[Cp*Fe(μ-η¹:η²-benzene-1,2-dithiolate)(μ-η¹:η²-NH2-NH)FeCp*][BPh4]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Cp*Fe(μ-η¹:η²-benzene-1,2-dithiolate)(μ-η¹:η²-NH2-NH)FeCp*][BPh4]
• 英文别名: Aminoazanide;benzene-1,2-dithiolate;iron(3+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;tetraphenylboranuide
• 化学式: C₂₄H₂₀B*C₂₆H₃₇Fe₂N₂S₂
• 分子量: 872.653
• InChiKey: FVJHSOQCENSMSE-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.36
• 重原子数：
  57
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  29
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cp*Fe(μ-η¹:η²-benzene-1,2-dithiolate)(μ-η¹:η²-NH2-NH)FeCp*][BPh4] 在 双(环戊二烯)钴 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到[Cp*Fe(μ-η²:η²-benzene-1,2-dithiolate)(μ-NH2)FeCp*][BPh4]
  参考文献：
  名称：

  硫醇桥联二铁酰胺复合物作为固氮酶模拟物的氨形成

  摘要：

  尽管固氮酶通常在环境温度和压力下将分子氮转化为氨，但该反应目前在工业上使用 Haber-Bosch 工艺进行，该工艺需要极端温度和压力来激活二氮。生物固定通过二氮和还原的 N x H y 发生含硫配体化合物的多铁中心的物种，但难以阐明机理细节并获得稳定的模型中间体配合物以供进一步研究。尽管大多数模型都涉及单核系统，但已应用基于金属的合成模型来揭示部分细节。在这里，我们报告了由二齿硫醇盐配体桥接的二铁络合物，可以容纳 HN = NH。在还原和质子化之后，HN=NH通过由 N 2 H 3 –和 NH 2 –桥接的关键中间复合物转化为 NH 3物种。值得注意的是，最终的氨释放受水作为质子源的影响。进行了密度泛函理论计算，提出了生物固氮途径。

  DOI：

  10.1038/nchem.1594
• 作为产物：
  描述：

  2,6-lutidinium tetraphenylborate 、 [Cp*Fe(μ-η²:η²-benzene-1,2-dithiolate)(μ-η¹:η¹-HN=NH)FeCp*] 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以89%的产率得到[Cp*Fe(μ-η¹:η²-benzene-1,2-dithiolate)(μ-η¹:η²-NH2-NH)FeCp*][BPh4]
  参考文献：
  名称：

  硫醇桥联二铁酰胺复合物作为固氮酶模拟物的氨形成

  摘要：

  尽管固氮酶通常在环境温度和压力下将分子氮转化为氨，但该反应目前在工业上使用 Haber-Bosch 工艺进行，该工艺需要极端温度和压力来激活二氮。生物固定通过二氮和还原的 N x H y 发生含硫配体化合物的多铁中心的物种，但难以阐明机理细节并获得稳定的模型中间体配合物以供进一步研究。尽管大多数模型都涉及单核系统，但已应用基于金属的合成模型来揭示部分细节。在这里，我们报告了由二齿硫醇盐配体桥接的二铁络合物，可以容纳 HN = NH。在还原和质子化之后，HN=NH通过由 N 2 H 3 –和 NH 2 –桥接的关键中间复合物转化为 NH 3物种。值得注意的是，最终的氨释放受水作为质子源的影响。进行了密度泛函理论计算，提出了生物固氮途径。

  DOI：

  10.1038/nchem.1594

文献信息

• Studies on the electronic structure of thiolate-bridged diiron complexes and their single-electron reduction reactions
  作者：Si Chen、Yang Li、Dawei Yang、Lun Luo、Jingping Qu、Yi Luo

  DOI：10.1016/j.cplett.2016.08.011

  日期：2016.9

  Abstract The bdt-bridged diiron-amide complex [Cp∗Fe(μ-η2:η2-bdt)(μ-NH2)FeCp∗][BF4]2 (1[BF4]2, Cp∗ = η5-C5Me5; bdt = benzene-1,2-dithiolate) and its reduction products [Cp∗Fe(μ-η2:η2-bdt)(μ-NH2)FeCp∗][BF4] (2[BF4]) and [Cp∗Fe(μ-η2:η1-bdt)(μ-NH2)FeCp∗] (3) have been synthesized. DFT calculations suggest that the sequential reduction of 1[BF4]2 to 2[BF4] and further to 3 is a bimetal and single-metal

  摘要 bdt桥联二铁酰胺配合物[Cp∗Fe(μ-η2:η2-bdt)(μ-NH2)FeCp∗][BF4]2 (1[BF4]2, Cp∗ = η5-C5Me5; bdt =苯-1,2-二硫醇盐)及其还原产物[Cp∗Fe(μ-η2:η2-bdt)(μ-NH2)FeCp∗][BF4] (2[BF4])和[Cp∗Fe(μ- η2:η1-bdt)(μ-NH2)FeCp*] (3) 已合成。DFT 计算表明，1[BF4]2 到 2[BF4] 和进一步到 3 的顺序减少分别是基于双金属和单金属的过程。1[BF4]2 的基态预计为四重态。2[BF4]具有反铁磁耦合BS(1,1)基态，建议3的基态为BS(1,0)。这三种配合物中的 bdt 配体更好地被视为双阴离子配体而不是单阴离子自由基。