3-methoxy-17α-ethynylestra-1,3,5(10),16-tetraene | 23640-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-methoxy-17α-ethynylestra-1,3,5(10),16-tetraene
• 英文别名: 3-methoxy-19-norpregna-1,3,5(10),16-tetraen-20-yne；17-ethynyl-3-methoxyestra-1(10),2,4,16-tetraene；3-methoxy-17-ethynyl-1,3,5(10),16-estratetraene；3-methoxy-17-ethynylestra-1,3,5(10),16-tetraene；(8S,9S,13S,14S)-17-ethynyl-3-methoxy-13-methyl-6,7,8,9,11,12,14,15-octahydrocyclopenta[a]phenanthrene
• CAS: 23640-47-3
• 化学式: C₂₁H₂₄O
• 分子量: 292.421
• InChiKey: GADLSBMXXZUCKH-MXEMCNAFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-17α-ethynylestra-1,3,5(10),16-tetraene 在 甲酸 作用下， 反应 0.5h， 生成 3-methoxy-19-norpregna-1,3,5(10),16-tetraen-20-one
  参考文献：
  名称：

  类固醇 48. 17-取代的 3-甲氧基雌二醇合成 16α-乙基-21-羟基-19-norpregn-4-ene-3,20-dione

  摘要：

  摘要 描述了 16α-乙基-21-羟基-19-norpregn-4-ene-3,20-dione 的新合成方法，以 17-cyano- 和 17α-ethynyl-3-methoxyestra-1,3,5( 10)-trien-17-ols。(类固醇 58: 185–189, 1993)

  DOI：

  10.1016/0039-128x(93)90067-w
• 作为产物：
  描述：

  美雌醇 以 甲苯 为溶剂， 生成 3-methoxy-17α-ethynylestra-1,3,5(10),16-tetraene
  参考文献：
  名称：

  微波辅助立体选择性杂环化合成雌酮系列中的新型环 d-稠合芳基吡唑啉

  摘要：

  雌酮系列中新型环 d-稠合 2-吡唑啉的微波辅助合成可从甾体 α,β-烯酮和肼衍生物有效地进行。16-亚苄基雌酮 3-甲基醚与肼在乙酸中的闭环反应产生了两个 16,17-顺式稠合吡唑啉的 2:1 非对映异构体混合物，这与之前关于立体选择性和产物的文献数据相反结构体。然而，美雌醇衍生的不饱和酮与不同芳基肼在酸性乙醇中的环化反应以良好至极好的收率提供杂环产物，而与所用试剂的芳环上存在的取代基无关。MW 条件还允许与对硝基苯肼发生闭环反应，这在常规加热下是不利的。

  DOI：

  10.3390/molecules24030569

文献信息

• Steroidal N-Sulfonylimidates: Synthesis and biological evaluation in breast cancer cells
  作者：Yulia A. Volkova、Andrey S. Kozlov、Marya K. Kolokolova、Denis Y. Uvarov、Sergey A. Gorbatov、Olga E. Andreeva、Alexander M. Scherbakov、Igor V. Zavarzin

  DOI：10.1016/j.ejmech.2019.06.048

  日期：2019.10

  Unique derivatives of androstene and estrane series containing N-sulfonylimidate pendants were prepared from 17α-ethynyl steroids via Cu-catalyzed azide–alkyne cycloaddition to tosyl azide in the presence of alcohols. The synthesized compounds were screened for cytotoxicity against human breast cancer cell lines and ERα agonist activity. The hit compound 3,17β-dimethoxy-17α-[iso-propyl-2′-N-tosylacetimidate]estra-1

  在醇存在下，由Cu催化的叠氮化物-炔烃环加成到甲苯磺酰基甲苯中的17种α-乙炔基甾体制备了含有N-磺酰亚胺酰亚胺侧基的雄烯和雌激素系列的独特衍生物。筛选合成的化合物对人乳腺癌细胞系的细胞毒性和ERα激动剂活性。命中化合物3,17- β二甲氧基- 17 α - [异-丙基-2' - Ñ -tosylacetimidate]雌-1,3,5 （10） -三烯（4N）无ERα介导的激素活性，并发现在ERα阳性乳腺癌细胞系中表现出强大的细胞毒性作用。ñ-磺酰亚胺酯4n对三阴性MDA-MB-231乳腺癌细胞显示出高抗增殖能力，而对正常的乳腺上皮细胞无毒。发现化合物4n改变支持肿瘤细胞生长和侵袭性的各种信号传导途径（NF-κB，Slug，细胞周期蛋白D1，ERK）的活性。
• Isomerization of Propargylic Alcohols into α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds Catalyzed by the Sixteen-Electron Allyl-Ruthenium(II) Complex [Ru(η3-2-C3H4Me)(CO)(dppf)][SbF6]
  作者：Victorio Cadierno、Sergio E. García-Garrido、José Gimeno

  DOI：10.1002/adsc.200505294

  日期：2006.1

  (η3-allyl)-ruthenium(II) complex [Ru(η3-2-C3H4Me)(CO)(dppf)][SbF6] is an efficient catalyst for the regioselective isomerization of terminal propargylic alcohols HCCCR1R2(OH) into α,β-unsaturated aldehydes R1R2CCHCHO or ketones R3R4CC(R1)COMe (if R2=CHR3R4) under mild conditions. This complex has been also used as catalyst for the preparation of conjugated 1,3-enynes via dehydration of propargylic alcohols

  16-E -（η 3 -烯丙基） -钌（II）配合物的[Ru（η 3 -2-C 3 H ^ 4 ME）（CO）（DPPF）] [的SbF 6 ]是用于区域选择性异构化的有效催化剂在温和条件下将末端炔丙醇HCCCR 1 R 2（OH）转变为α，β-不饱和醛R 1 R 2 CCHCHO或酮R 3 R 4 CC（R 1）COMe（如果R 2 = CHR 3 R 4）。这种复杂的也已用作催化剂用于制备缀合的1,3-烯炔的经由 炔丙醇的脱水。
• Dichlororuthenium(IV) Complex ofmeso-Tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrin: Active and Robust Catalyst for Highly Selective Oxidation of Arenes, Unsaturated Steroids, and Electron-Deficient Alkenes by Using 2,6-DichloropyridineN-Oxide
  作者：Jun-Long Zhang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.200401008

  日期：2005.6.20

  under acid-free conditions, a wide variety of hydrocarbons including 1) cycloalkenes, conjugated enynes, electron-deficient alkenes (to afford epoxides), 2) arenes (to afford quinones), and 3) Delta5-unsaturated steroids, Delta4-3-ketosteroids, and estratetraene derivatives (to afford epoxide/ketone derivatives of steroids) in up to 99 % product yield within several hours with up to 100 % substrate conversion

  由[Ru（VI）（2,6-Cl2tpp）O2]与Me3SiCl的反应以90％的收率制备的[Ru（IV）（2,6-Cl2tpp）Cl2]是通过X射线晶体学表征的结构明显优于[Ru（IV）（tmp）Cl2]，[Ru（IV）（ttp）Cl2]和[Ru（II）（por）（CO）]（por = 2,6-Cl2tpp，F20-tpp ，F28-tpp）作为烯烃与2,6-Cl2pyNO（2,6-Cl2tpp = meso-tetrakis（2,6-dichlorophenyl）porphyrinato dianion; tmp = meso-tetramesitylporphyrinato dianion; ttp = meso-tetrakis（对甲苯基）卟啉二价阴离子; F20-tpp =间四（五氟苯基）卟啉二价阴离子; F28-tpp = 2,3,7,8,12,13,17,18-八氟-5,10,15
• Diastereoselective syn or anti opening of propargylic epoxides. Synthesis of α-allenic alcohols
  作者：A. Alexakis、I. Marek、P. Mangeney、J.F. Normant

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96911-x

  日期：1991.1

  Propargylic epoxides easily react with Grignard reagents and catalytic amounts of copper(I) salt to afford α-allenic alcohols. The reaction is highly diastereoselective and its stereochemical outcome ( or isomer) can be fully controlled. The diastereomer, probably arising through an addition-elimination mechanism, is better obtained with RMgCl and copper(I) bromide, whereas the diastereomer, is better

  炔丙基环氧化物容易与格氏试剂和催化量的铜（I）盐反应生成α-烯丙醇。该反应是高度非对映选择性的，其立体化学结果（或异构体）可以得到完全控制。使用RMgCl和溴化铜（I）可以更好地获得可能是通过加成消除机理产生的非对映异构体，而使用RMgBr和络合的铜（I）盐可以更好地获得非对映异构体。苯乙炔基环己烯氧化物与RLi和催化量的铜盐通过还原性锂离子反应，提供立体选择性的烯丙基锂试剂。
• Copper‐Catalyzed Four‐Component Cascade Reaction for the Construction of Triazoles Bearing β‐Hydroxy Chalcogenides
  作者：Xiang‐Xiang Wang、Bo‐Xun Sun、Zhi‐Wei Zhao、Xin Chen、Wen‐Jin Xia、Yuehai Shen、Ya‐Min Li

  DOI：10.1002/adsc.202100938

  日期：2022.1.4

  A copper-catalyzed four-component cascade reaction for the preparation of triazoles bearing β-hydroxy chalcogenides from terminal alkynes, azides, epoxides, and Se/K2S is reported. The present reaction proceeds under mild conditions, and exhibits a good functional group compatibility. A possible mechanism is proposed.

  报道了一种铜催化的四组分级联反应，用于从末端炔烃、叠氮化物、环氧化物和 Se/K 2 S制备带有 β-羟基硫属元素化物的三唑。本反应在温和的条件下进行，并表现出良好的官能团相容性。提出了一种可能的机制。