(S)-(1,1′-binaphthalen)-2-ylphosphine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-(1,1′-binaphthalen)-2-ylphosphine
• 英文别名: (S)-[1,1'-binaphthalen]-2-ylphosphine；(S)-2-phosphino-1,1'-binaphthyl；Binaphthylphosphine；(1-naphthalen-1-ylnaphthalen-2-yl)phosphane
• 化学式: C₂₀H₁₅P
• 分子量: 286.313
• InChiKey: GAIZLNPSXYNVNE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(1,1′-binaphthalen)-2-ylphosphine 在 五氯化磷 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 (S,Sb)-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diyl[1,1'-binaphthalen]-2-ylphosphonite
  参考文献：
  名称：

  MOP- 亚膦酸酯配体的比较及其在Rh（i）和Pd（ii）催化的不对称转化中的应用†

  摘要：

  合成了六种手性MOP-亚膦酸酯，并通过实验和计算方法进行了比较，以量化其不同的结构和电子分布。与它们的芳基膦类似物相比，发现它们是电子贫乏的配体，并且在方形平面Pt（II）络合物中具有较大的反式影响。四的[Rh（L P）（η 2：η 2 -cod）CL]络合物的合成和通过NMR，HRMS和X射线晶体学。制备了两种[Rh（L P）2 ] BF 4配合物，其中一个配体充当螯合的P，C-π-供体；详细NMR研究证实一个hemilabileη 6-配位模式，在一种情况下通过X射线晶体学确认。Rh（I）配合物在不对称氢化和加氢甲酰化反应中以及在向靛红中添加苯基硼酸时用作催化剂。Pd（II）配合物已成功用于不对称的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中，产生了联萘产物。合成了两种[Pd（L P）2 Cl 2 ]配合物，并通过X射线晶体学表征，均采用顺式取向，其中一种配合物结晶为两个假多晶型物。

  DOI：

  10.1039/c6dt02390h
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-((trifluoromethanesulfonyl)oxy)-1,1'-binaphthyl 在 sodium formate lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 、 palladium diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (S)-(1,1′-binaphthalen)-2-ylphosphine
  参考文献：
  名称：

  驯服一个官能团：创建空气稳定的手性伯膦。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200602143

文献信息

• Diphosphines
  申请人：——

  公开号：US20020055653A1

  公开（公告）日：2002-05-09

  The invention relates to the preparation and use as catalysts of diphosphines of the formula (I) 1 in which R is C 6 -C 14 -aryl or C 4 -C 13 -heteroaryl containing 1 to 3 heteroatoms selected from the group consisting of nitrogen, oxygen, and sulfur, wherein the aryl and heteroaryl radicals may optionally be substituted by halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, and/or trimethylsilyl, and R 1 to R 4 , independently of one another, are each hydrogen, C 1 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -alkoxy, F, Cl, or Br.

  该发明涉及配方（I）中的二膦化合物的制备和用作催化剂，其中R为C6-C14-芳基或C4-C13-杂芳基，包含1至3个从氮、氧和硫组成的杂原子，其中芳基和杂芳基基团可以选择性地被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基和/或三甲基硅基取代，而R1至R4，彼此独立，分别为氢、C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、F、Cl或Br。
• MOP-phosphonites: A novel ligand class for asymmetric catalysis
  作者：Arne Ficks、Rachel M. Hiney、Ross W. Harrington、Declan G. Gilheany、Lee J. Higham

  DOI：10.1039/c2dt12214f

  日期：——

  Chiral phosphonite ligands (S,Rb)-5a, (S,Sb)-5b, (R,Rb)-6a and (R,Sb)-6b are introduced, comprising a MOP-type backbone with a binol-based binaphthyl group bound to the phosphorus. Their reaction with [Pd(η3-C4H7)Cl]2 affords η3-methallylpalladium chloride complexes 7a/b and 8a/b which have been isolated and structurally characterised. Solid-state and solution studies indicate subtle differences in

  手性膦酸酯配体（小号，- [R b） -图5a，（小号，小号b） -图5b，（- [R ，- [R b） -图6a和（- [R ，小号b） -图6b引入，将包含与BINOL一个MOP-型骨干基的联萘基与磷结合。它们与[钯（η反应3 -C 4 ħ 7）CL] 2，得到η 3 -methallylpalladium氯化物络合物7A / b和图8a/ b已被隔离并在结构上进行了表征。固态和溶液研究表明，它们在配位行为上存在细微差异，最终影响了它们在不对称氢化硅烷化反应中的功效。苯乙烯。
• Taming functionality: easy-to-handle chiral phosphiranes
  作者：Arne Ficks、Ivan Martinez-Botella、Beverly Stewart、Ross W. Harrington、William Clegg、Lee J. Higham

  DOI：10.1039/c1cc12440d

  日期：——

  Enantiopure chiral phosphiranes possessing a binaphthyl backbone demonstrate remarkable thermal stability, are highly resistant to air-oxidation and are effective ligands in catalytic asymmetric hydrosilylations.

  具有二萘基骨架的对映纯手性磷哌烶表现出优异的热稳定性，对空气氧化具有很强的抵抗力，并且在催化不对称氢硅化反应中是有效的配体。
• The design of second generation MOP-phosphonites: efficient chiral hydrosilylation of functionalised styrenes
  作者：James T. Fleming、Arne Ficks、Paul G. Waddell、Ross W. Harrington、Lee J. Higham

  DOI：10.1039/c5dt04475h

  日期：——

  A series of enantiopure MOP-phosphonite ligands, with tailored steric profiles, have been synthesised and are proven to be very successful in high-yielding, regio- and enantioselective catalytic hydrosilylation reactions of substituted styrenes, affording important chiral secondary alcohols.

  一系列具有定制立体位阻特性的对映纯MOP-膦酸酯配体已经合成，并被证明在取代苯乙烯的高产率、区域选择性和对映选择性催化氢硅烷化反应中非常成功，从而得到重要的手性二级醇。
• Air-Stable Chiral Primary Phosphines: A Gateway to MOP Ligands with Previously Inaccessible Stereoelectronic Profiles
  作者：Arne Ficks、William Clegg、Ross W. Harrington、Lee J. Higham

  DOI：10.1021/om500582w

  日期：2014.11.24

  phosphiranes 2a,b was revealed both in solution and in the solid state. The steric parameters of the ligands were investigated by the allyl rotation of their methallylpalladium(II) complexes, which showed subtle differences in exchange rates. Aryl side-on coordination of the MOP-backbone to palladium(II) was observed for complexes with a non-coordinating counterion and structurally analyzed in the case of ligand

  空气稳定的手性一级膦1a，b有助于合成以前无法接近或难以接近的手性MOP型配体2a，b - 5a，b，这些合成可以通过一锅法制备。这些衍生物已经准备好可以对它们不同的结构和电子特性进行独特的比较，在这里通过大量的实验和理论研究确定了这些衍生物。磷腈2a，b和亚膦酸酯5a，b是贫电子化合物，前者具有出色的热稳定性。相反，二甲基芳基膦3a，b和双（二甲基氨基）芳基膦4a，b是良好的电子供体，与较早的报道相反，发现二烷基芳基膦是空气稳定的。配体与铂（II）配位，并且在溶液和固态下均显示出高应变的膦2a，b的弱反式影响。配体的空间参数通过它们的甲基烯丙基钯（II）配合物的烯丙基旋转进行了研究，这显示出汇率的细微差别。对于具有非配位抗衡离子的配合物，观察到了MOP骨架与钯（II）的芳基侧向配位，并在配体4b的情况下进行了结构分析。在苯乙烯的硅氢加成反应以及乙酸（rac）-（E）-1,3-二苯基烯丙基乙酸的烯丙基烷基化反应中测试了2a，b