1,1,2,2-tetrafluoro-3-methylenecyclobutane | 422-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: 1,1,2,2-tetrafluoro-3-methylenecyclobutane
• 英文别名: 1,1,2,2-tetrafluoro-3-methylene-cyclobutane；1,1,2,2-Tetrafluor-3-methylen-cyclobutan；1-Methylen-2,2,3,3-tetrafluor-cyclobutan；1-Methylen-2,2,3,3-tetrafluorcyclobutan；1,1,2,2-tetrafluoro-3-methylidenecyclobutane
• CAS: 422-15-1
• 化学式: C₅H₄F₄
• 分子量: 140.08
• InChiKey: IXPDKWSVZPZDHG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  64-66 °C
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,2,2-tetrafluoro-3-methylenecyclobutane 820.0 ℃ 、133.32 Pa 条件下， 生成 1,1-二氟-1,2-丙二烯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Chemistry of 1,1-Difluoroallene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01500a022
• 作为产物：
  描述：

  6,6,7,7-tetrafluoro-2,3-diazabicyclo<3.2.0>hept-2-ene 以3%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  DOLBIER W. R., JR.; AL-FEKRI DHEYA M., TETRAHEDRON, 43,(1987) N 1, 39-44

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The thermal deazetations of fluorinated 2,3-diazabicyclo[3.2.0]hept-2-enes
  作者：William R. Dolbier、Dheya M. Al-Fekri

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89928-2

  日期：1987.1

  Thermal deazetation of difluoro- and tetrafluoro-2,3-diazabicyclo[3.2.0]hept-2-enes proceed via two parallel mechanistic pathways, one involving formation of a diradical via simple N2 loss, and the other proceeding via a retro-dipolar cycloaddition process. A key finding was the absence of isolation of a bicyclopentane product in the difluoro case.

  二氟和四氟-2,3-二氮杂双环[3.2.0]庚-2-烯的热脱氮反应通过两种平行的机理途径进行，一种途径涉及通过简单的N 2损失形成双自由基，另一种途径通过逆向反应进行。偶极环加成过程。一个关键发现是在二氟情况下没有分离出双环戊烷产物。
• Allene cycloadditions. Part I. Reaction of tetrafluoroethylene with allenic hydrocarbons
  作者：D. R. Taylor、M. R. Warburton、D. B. Wright

  DOI：10.1039/j39710000385

  日期：——

  to each of the two allenic π-bonds, the less substituted of which reacts faster; the remaining two adducts arise by prior rearrangement of the allene to isoprene, which reacts mainly at the more substituted double bond to give 2,2,3,3-tetrafluoro-1-methyl-1-vinyl-cyclobutane (XI). Reaction of tetrafluoroethylene with tetramethylallene occurs only after rearrangement of the allene to 2,4-dimethylpenta-1

  除了先前报道的亚甲基环丁烷（I）和螺庚烷（II）以外，四氟乙烯与丙二烯的热环加成还产生了亚甲基螺庚烷（IV），八氟辛醇（VI）和双螺十二烷（VII）。氟代烯烃与150度下的3-甲基丁-1,2-二烯反应，生成61：17：5：2的异构体混合物，混合物为1：1加合物（IX-XII）：前两个由[2 + 2 ]环加成到两个艾伦π的每一个-键，较少取代的键反应更快；其余的两个加合物是通过将丙二烯事先重排为异戊二烯而产生的，异戊二烯主要在取代度更高的双键处反应生成2,2,3,3-四氟-1-甲基-1-乙烯基-1-乙烯基-环丁烷（XI）。四氟乙烯与四甲基丙二烯的反应仅在将丙二烯重排为2,4-二甲基戊-1,3-二烯后发生，后者仅在较少取代的双键处进行环加成反应，得到2,2,3,3-四氟-1-异丁烯基-1-甲基环丁烷（XVI）：已研究了反应物比例，反应时间和反应器预处理的影响。讨论了环加成的机理。
• Cyclopropane chemistry. Part 5 [1,2]. Hexafluorocyclopropane as a source of difluorocarbene
  作者：J.Michael Birchall、Roy Fields、Robert N. Haszeldine、Reginald J. McLean

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)85225-2

  日期：1980.6

  yields of the corresponding 1,1-difluorocyclopropanes, formed by addition of difluorocarbene to the olefin. The tetrafluoroethylene formed dimerises to octafluorocyclobutane, co-dimerises with the olefin, or survives, depending on the reaction conditions. With allene, hexafluorocyclopropane gives 1-(difluoromethylene)cyclopropane, 2,2,3,3-tetrafluorospiropentane, and products derived from tetrafluoroethylene

  在乙烯，丙烯，氯乙烯和溴化乙烯的存在下对六氟环丙烷进行热解可得到相应的1,1-二氟环丙烷的良好收率，该反应是通过在烯烃中加成二氟卡宾而形成的。取决于反应条件，形成的四氟乙烯二聚为八氟环丁烷，与烯烃共二聚或存活。六氟环丙烷与丙二烯一起生成1-（二氟亚甲基）环丙烷，2,2,3,3-四氟螺戊烷以及由四氟乙烯和丙二烯衍生的产物。
• Allene cycloadditions. Part III. Synthesis of alkylidenecyclobutenes
  作者：D. R. Taylor、M. R. Warburton、D. B. Wright

  DOI：10.1039/p19720001365

  日期：——

  Thermal cycloaddition of chlorotrifluoroethylene and 1,1-dichlorodifluoroethylene to allene gives mixtures of two 1 : 1 adducts, identified as the 1-halogeno-1-chloro-2,2-difluoro-3-methylenecyclobutanes (Ia and b) and the 2-halogeno-2-chloro-1,1-difluoro-3-methylenecyclobutanes (IVa and b)(halogeno = Cl or F). Base-catalysed elimination of hydrogen fluoride from 1 -halogeno-1,2,2-trifluoro-3-alkylidenecyclobutanes

  将氯三氟乙烯和1,1-二氯二氟乙烯热环加成到丙二烯中可得到两种1：1的加合物的混合物，标识为1-卤代-1-氯-2,2-二氟-3-亚甲基环丁烷（Ia和b）和2-卤代-2-氯-1,1-二氟-3-亚甲基环丁烷（IVa和b）（卤素= Cl或F）。碱催化除去1-卤代-1,2,2-三氟-3-亚烷基亚环丁烷（Ic-e）中的氟化氢和相关的1-氯化物（Ib，e和f）中的氯化氢得到1-卤代基-4,4-二氟-3-亚烷基亚环丁烯（IIIa–c）。讨论了这些及相关化合物的核磁共振谱图和质谱图。
• Synthesis of Tetrafluorocyclobutanes by Cycloalkylation
  作者：Donald D. Coffman、Paul L. Barrick、Richard D. Cramer、Maynard S. Raasch

  DOI：10.1021/ja01170a033

  日期：1949.2