tris(2-pyridylthio)methane | 441004-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: tris(2-pyridylthio)methane
• 英文别名: Tris-pyridylthio-methane；2-[bis(pyridin-2-ylsulfanyl)methylsulfanyl]pyridine
• CAS: 441004-93-9
• 化学式: C₁₆H₁₃N₃S₃
• 分子量: 343.497
• InChiKey: CGXBPQGFSDJOAG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  106-109 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  549.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(2-pyridylthio)methane 在 氧气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 [(tris(2-pyridylthio)methanido)Fe^III(2-iminobenzosemiquinonato radical)](ClO₄)
  参考文献：
  名称：

  探讨氧化还原活性 2-氨基酚盐对碳负离子 N3C 供体配体的铁配合物的反应性

  摘要：

  三种铁 (II)-2-氨基苯酚络合物 [(L1)FeII(4-tBu-HAP)] (2)、[(L1)FeII(HAP)] (3) 和 [(L1)FeII(4-NO2) -HAP)] (4) [L1 = tris(2-pyridylthio)methanido 阴离子，4-tBu-HAP = 2-amino-4-tert-butylphenolate，HAP = 2-aminophenolate，和 4-NO2-HAP = 2-氨基-4-硝基苯酚]被分离并表征以研究它们对分子氧的反应性。这些配合物是由铁 (II)-乙腈配合物 [(L1)FeII(CH3CN)2]+(1) 使用取代的 2-氨基苯酚盐合成的。4 的单晶结构表明单核中心铁原子由四齿 N3C 配体和单阴离子双齿 4-NO2-HAP 配位，从而产生扭曲的八面体配位排列。六配位铁 (II) 配合物 2 和 4 与分子氧反应形成相应的铁

  DOI：

  10.1002/zaac.201300630
• 作为产物：
  描述：

  [κ4-tris(2-pyridylthio)methyl]Li 在 zinc(II) fluoride 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 tris(2-pyridylthio)methane
  参考文献：
  名称：

  末端有机氟化锌化合物的合成、结构和反应性：氢键、卤素键和供体-受体相互作用

  摘要：

  [三(2-吡啶硫基)甲基]氟化锌，[κ(4)-Tptm]ZnF，具有末端氟化物配体的有机锌化合物的第一个例子，可以通过[Tptm]ZnX (X = H, OSiMe3) 与 Me3SnF 或 [κ(4)-Tptm]ZnI 与 [Bu(n)4N]F。[κ(4)-Tptm]ZnF 的氟化物配体不仅易于与 B(C6F5)3 配位生成加合物 [κ(4)-Tptm]ZnFB(C6F5)3，而且它还是一种有效的氢键和卤键受体。例如，X 射线衍射研究表明 [κ(4)-Tptm]ZnF 与水形成加合物，其中氟化物配体和水分子之间的氢键用于连接 [κ(4)-Tptm]ZnF 分子对带有 [F...(HOH)2...F] 主题。此外，

  DOI：

  10.1021/ja408733f

文献信息

• Design and synthesis of copper complexes of novel ligands based on the pyridine thiolate group
  作者：Isamu Kinoshita、L. James Wright、Sachiko Kubo、Kentaro Kimura、Akio Sakata、Toshihiro Yano、Riichi Miyamoto、Takanori Nishioka、Kiyoshi Isobe

  DOI：10.1039/b210420m

  日期：——

  (dpds) enables a series of different copper complexes to be isolated in good yield, including [CuCl2(μ-dpds)] (1) which has a one-dimensional helical structure and [Cu(μ-Cl)(μ-dpds)] (4) which has a two-dimensional sheet structure. Flexible movement of the disulfide group in the dpds ligand facilitates the formation of complexes with a diverse range of structures. Compound 1 transforms into 4 almost

  2,2'-二吡啶基二硫化物（dpds）的通用配位特性使得能够以高收率分离出一系列不同的铜络合物，包括具有一维螺旋结构的[CuCl 2（μ-dpds）]（1）和具有二维片状结构的[Cu（μ-Cl）（μ-dpds）]（4）。灵活的运动二硫化物 在dpds中分组 配体有助于形成具有多种结构的复合物。与化合物1接触时，化合物1几乎定量地转化为4甲醇。长时间放置后，4缓慢转化为稳定的含甜菜碱的产物[Cu（μ-1-（2-吡啶）硫代吡啶鎓吡啶硫酮）（μ-Cl）]（8），同时产生元素硫。4的溴化物同类物经历相同的转化。免费配体，1-（2-吡啶）pyridiniumthiolate，可从释放8通过用CN - 。关于治疗双（2-吡啶硫基）甲烷形成具有CuCl 2 [CuCl 2（BPTM）] n （9）的（BPTM）。该复合物具有无限的螺旋链结构。之间的反应三（2-吡啶硫基）甲烷（TPTMH）和CuBr生成[
• Synthesis and characterization of new organotin(IV) complexes with polyfunctional ligands
  作者：Maura Pellei、Giancarlo Gioia Lobbia、Marilena Mancini、Riccardo Spagna、Carlo Santini

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.12.020

  日期：2006.4

  New mono-, di- and tri-organotin(IV) derivatives containing the neutral bis(2-pyridylthio)methane ligand, [(pyS)2CH2] and tris(2-pyridylthio)methane ligand, [(pyS)3CH] have been synthesized from reaction with SnRnCl4−n (R = Me, nBu, Ph and Cy, n = 1–3) acceptors. Mono-nuclear adducts of the type [(pyS)2CH2]RnSnCl4−n} and [(pyS)3CH]RnSnCl4−n} have been obtained and characterized by elemental analyses

  含有中性双（2-吡啶硫基）甲烷配体[[pyS）2 CH 2 ]和三（2-吡啶硫基）甲烷配体[[pyS）3 CH的新型单，二和三有机锡（IV）衍生物通过与SnR n Cl 4- n（R = Me，n Bu，Ph and Cy，n  = 1-3）受体反应合成。已获得[（pyS）2 CH 2 ] R n SnCl 4- n }和[（pyS）3 CH] R n SnCl 4- n }类型的单核加合物，并通过元素分析FT-进行了表征。红外，ESI-MS，多核（1 H和119 Sn）NMR光谱数据。的1 H和119 Sn的NMR和ESI-MS数据表明为三有机锡（IV）的衍生物在溶液中的化合物的完全解离。单和二有机锡（IV）衍生物在溶液中显示出更大的稳定性，其光谱数据与六配位的RSnCl 3 N 2或R 2 SnCl 2 N 2物种的存在有关。
• Dioxygen Reactivity of Biomimetic Iron-Catecholate and Iron-<i>o</i>-Aminophenolate Complexes of a Tris(2-pyridylthio)methanido Ligand: Aromatic CC Bond Cleavage of Catecholate versus<i>o</i>-Iminobenzosemiquinonate Radical Formation
  作者：Partha Halder、Sayantan Paria、Tapan Kanti Paine

  DOI：10.1002/chem.201200886

  日期：2012.9.10

  An iron(III)–catecholate complex [L1FeIII(DBC)] (2) and an iron(II)–o‐aminophenolate complex [L1FeII(HAP)] (3; where L1=tris(2‐pyridylthio)methanido anion, DBC=dianionic 3,5‐di‐tert‐butylcatecholate, and HAP=monoanionic 4,6‐di‐tert‐butyl‐2‐aminophenolate) have been synthesised from an iron(II)–acetonitrile complex [L1FeII(CH3CN)2](ClO4) (1). Complex 2 reacts with dioxygen to oxidatively cleave the aromatic

  铁（III）-邻苯二酚络合物[L 1 Fe III（DBC）]（2）和铁（II）-邻氨基苯酚酸酯络合物[L 1 Fe II（HAP）]（3；其中L 1 = tris（2 -吡啶硫基）甲氨基阴离子，DBC =双阴离子3,5-二叔丁基邻苯二酚酸酯和HAP =单阴离子4,6-二叔丁基-2-氨基苯酚酸酯）是由铁（II）-乙腈络合物合成的[ L 1 Fe II（CH 3 CN）2 ]（ClO 4）（1）。复杂2与双氧反应以氧化裂解DBC的芳族CC键，产生选择性的二醇外裂解产物。另一方面，受控的2的化学或电化学氧化形成铁（III）-半醌自由基络合物[L 1 Fe III（SQ）]（PF 6）（2 ox- PF 6； SQ = 3,5-di -叔-butylsemiquinonate）。铁（II）–邻氨基酚酸酯络合物（3）与双氧反应生成铁（III）–邻亚氨基半醌基自由基络合物[L 1 Fe III（ISQ）]（ClO
• Synthesis, Structure, and Reactivity of a Mononuclear Organozinc Hydride Complex: Facile Insertion of CO₂ into a Zn–H Bond and CO₂-Promoted Displacement of Siloxide Ligands
  作者：Wesley Sattler、Gerard Parkin

  DOI：10.1021/ja2035706

  日期：2011.6.29

  complex, [κ(4)-Tptm]ZnO(2)CH. The bis(trimethylsilyl)amide complex [κ(3)-Tptm]ZnN(SiMe(3))(2) also reacts with CO(2), but the product obtained is the isocyanate complex, [κ(4)-Tptm]ZnNCO. The formation of [κ(4)-Tptm]ZnNCO is proposed to involve initial insertion of CO(2) into the Zn-N(SiMe(3))(2) bond, followed by migration of a trimethylsilyl group from nitrogen to oxygen to generate [κ(4)-Tptm]ZnOSiMe(3)

  Tris(2-pyridylthio)methane, [Tptm]H, 已被用于合成单核烷基氢化锌配合物 [κ(3)-Tptm]ZnH，其结构已通过 X 射线衍射表征。[κ(3)-Tptm]ZnH 提供了对各种其他 [Tptm]ZnX 衍生物的访问。例如，[κ(3)-Tptm]ZnH 与 (i) R(3)SiOH (R = Me, Ph) 反应生成 [κ(4)-Tptm]ZnOSiR(3), (ii) Me(3) )SiX (X = Cl, Br, I) 得到 [κ(4)-Tptm]ZnX，和 (iii) CO(2) 得到甲酸盐复合物，[κ(4)-Tptm]ZnO(2)CH . 双（三甲基甲硅烷基）酰胺复合物 [κ(3)-Tptm]ZnN(SiMe(3))(2) 也与 CO(2) 反应，但得到的产物是异氰酸酯复合物 [κ(4)-Tptm]氧化锌。[κ(4)-Tptm]ZnNCO 的形成被提议涉及将
• Carbene–carbanion equilibrium for tris(2-pyridylthio)methanido Fe(ii) complexes
  作者：Naoto Kuwamura、Ryo Kato、Ken'ichi Kitano、Masakazu Hirotsu、Takanori Nishioka、Hideki Hashimoto、Isamu Kinoshita

  DOI：10.1039/c0dt00615g

  日期：——

  A reaction of FeCl2 with tris(2-pyridylthio)methane (tptmH) produced the carbanion complex [Fe(tptm)(CH3CN)2](FeCl4)(C2H5)3NH}. When FeI2 was used instead of FeCl2, the carbene complex [FeI(pyt)(bptmd)] (pyt = 2-pyridinethiolate, bptmd = bis(2-pyridylthio)methylidene) was isolated. The carbene forms [FeX(pyt)(bptmd)]n+ (n = 1 for X = CH3CN, n = 0 for X = I) were observed for [Fe(tptm)(CH3CN)2](FeCl4)(C2H5)3NH} and [FeI(pyt)(bptmd)] in chloroform, whereas the carbene–carbanion equilibrium was observed in acetonitrile by NMR measurements. The thermodynamic parameters were evaluated by variable temperature 1H NMR measurements using the diamagnetic salt [Fe(tptm)(CH3CN)2]PF6 for [Fe(tptm)(CH3CN)2]+ ⇆ [Fe(pyt)(bptmd)(CH3CN)]+ + CH3CN (ΔH = 23 kJ mol−1, ΔS = 55 J mol−1 K−1).

  FeCl2 与三(2-吡啶硫基)甲烷（tptmH）反应生成了碳阴离子络合物 [Fe(tptm)(CH3CN)2](FeCl4)(C2H5)3NH}。当使用 FeI2 而不是 FeCl2 时，分离出碳烯配合物 [FeI(pyt)(bptmd)]（pyt = 2-吡啶硫酸盐，bptmd = 双（2-吡啶硫基）亚甲基）。在氯仿中观察到[Fe(tptm)(CH3CN)2](FeCl4)( )3NH}和[FeI(pyt)(bptmd)]的碳烯形式[FeX(pyt)(bptmd)]n+（当 X = CH3CN 时，n = 1；当 X = I 时，n = 0），而在乙腈中通过核磁共振测量观察到碳烯-碳烯平衡。通过使用二磁性盐 [Fe(tptm)(CH3CN)2]PF6 进行变温 1H NMR 测量，评估了 [Fe(tptm)(CH3CN)2]+ â [Fe(pyt)(bptmd)(CH3CN)]+ + CH3CN 的热力学参数（δH = 23 kJ molâ1, δS = 55 J molâ1 Kâ1）。