1-(buta-2,3-dien-2-yl)-2-methylbenzene | 131567-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(buta-2,3-dien-2-yl)-2-methylbenzene
• CAS: 131567-49-2
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: JTJPPFCRYMWOLC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(buta-2,3-dien-2-yl)-2-methylbenzene 在 四羟基二硼 、 5%-palladium/activated carbon 、 水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  区域选择性双硼介导的末端异戊烯半还原

  摘要：

  已经开发出一种用于区域选择性还原1，1-二取代的烯丙基末端双键的方法。在钯催化剂，四羟基二硼和化学计量的水的存在下，以高收率进行丙二烯半还原，以选择性地得到Z-烯烃。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690207
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基苯基乙酮 在 正丁基锂 、 乙基溴化镁 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1-(buta-2,3-dien-2-yl)-2-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  区域选择性双硼介导的末端异戊烯半还原

  摘要：

  已经开发出一种用于区域选择性还原1，1-二取代的烯丙基末端双键的方法。在钯催化剂，四羟基二硼和化学计量的水的存在下，以高收率进行丙二烯半还原，以选择性地得到Z-烯烃。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690207

文献信息

• Nickel-catalyzed substitution reactions of propargyl halides with organotitanium reagents
  作者：Qing-Han Li、Jung-Wei Liao、Yi-Ling Huang、Ruei-Tang Chiang、Han-Mou Gau

  DOI：10.1039/c4ob00677a

  日期：——

  catalytic coupling reaction of propargyl halides with organotitanium reagents is reported. The reaction of propargyl bromide with organo-titanium reagents mediated by NiCl2 (2 mol%) and PCy3 (4 mol%) in CH2Cl2 afforded coupling product allenes in good to excellent yields (up to 95%) at room temperature. However, NiCl2(PPh3)2 was the best catalyst for substituted propargyl halides to yield allenes or

  报道了炔丙基卤与有机钛试剂的简单且温和的催化偶联反应。NiCl 2（2 mol％）和PCy 3（4 mol％）在CH 2 Cl 2中介导的炔丙基溴与有机钛试剂的反应在室温下以良好或极佳的收率（最高95％）提供了偶联产物异戊烯。 。然而，NiCl 2（PPh 3）2是取代炔丙基卤的最佳催化剂，可优先产生亚丙基或炔烃。根据实验结果，提出了可能的催化循环。
• Highly Enantioselective Synthesis of Indazoles with a C3-Quaternary Chiral Center Using CuH Catalysis
  作者：Yuxuan Ye、Ilia Kevlishvili、Sheng Feng、Peng Liu、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.0c04286

  日期：2020.6.10

  reaction of 1H-N-(benzoyloxy)indazoles using CuH catalysis. A variety of C3-allyl 1H-indazoles with quaternary stereocenters were efficiently prepared with high levels of enantioselectivity. Density functional theory (DFT) calculations were performed to explain the reactivity differences between indazole and indole electrophiles, the latter of which was used in our previously reported method. The calculations

  C3 取代的 1H-吲唑是许多药物中有用且重要的子结构。与为更亲核的 N1 和 N2 位置开发的反应相比，吲唑直接 C3 官能化的方法相对较少。在此，我们报告了使用 CuH 催化的 1H-N-（苯甲酰氧基）吲唑的高度 C3 选择性烯丙基化反应。各种具有四元立体中心的 C3-烯丙基 1H-吲唑被高效地制备，具有高水平的对映选择性。进行密度泛函理论 (DFT) 计算以解释吲唑和吲哚亲电试剂之间的反应性差异，后者用于我们之前报道的方法中。计算表明，吲唑烯丙基化反应通过决定对映选择性的六元 Zimmerman-Traxler 型过渡态进行，而不是我们在吲哚烷基化的情况下提出的氧化加成/还原消除序列。该反应的对映选择性受配体-底物空间相互作用和空间排斥两者的控制，这些相互作用涉及六元烯丙基化过渡态中的假多轴取代基。
• Construction of All‐Carbon Chiral Quaternary Centers through Cu ^I ‐Catalyzed Enantioselective Reductive Hydroxymethylation of 1,1‐Disubstituted Allenes with CO ₂
  作者：Jia Qiu、Shen Gao、Chaopeng Li、Lei Zhang、Zheng Wang、Xiaoming Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/chem.201903906

  日期：2019.11.4

  construction of all-carbon chiral quaternary centers through reductive hydroxymethylation of 1,1-disubstituted allenes with CO2 has been developed. In the presence of a copper/Mandyphos catalyst, CO2 is transformed into an alcohol oxidation level by an asymmetric reductive C-C bond formation with allenes by using hydrosilane (HSi(OMe)2 Me) as a reductant. The resulting chiral homoallylic alcohols are

  通过1，1-二取代的丙二烯与CO 2的还原羟甲基化反应，开发了全碳手性季中心的催化对映选择性结构。在铜/ Mandyphos催化剂的存在下，通过使用氢化硅烷（HSi（OMe）2 Me）作为还原剂，通过与丙二烯的不对称还原CC键形成，将CO2转化为醇氧化能级。所得手性均烯丙基醇是通用的合成中间体，可以方便地转化为多种有用的手性化学品。
• Enantioselective palladium-catalyzed diboration of 1,1-disubstituted allenes
  作者：Jiawang Liu、Ming Nie、Qinghai Zhou、Shen Gao、Wenhao Jiang、Lung Wa Chung、Wenjun Tang、Kuiling Ding

  DOI：10.1039/c7sc01254c

  日期：——

  A practical and enantioselective palladium-catalyzed diboration of 1,1-disubstituted allenes is developed by employing a P-chiral monophosphorus ligand BI-DIME to form a series of diboronic esters containing a chiral tertiary boronic ester moiety in excellent yields and ee’s with the palladium loading as low as 0.2 mol %. DFT calculations revealed a concerted mechanism of oxidative addition of bis(pinacolato)diboron

  通过使用 P-手性单磷配体 BI-DIME 开发了一种实用且对映选择性的钯催化 1,1-二取代丙二烯二硼化反应，以形成一系列含有手性叔硼酸酯部分的二硼酸酯，具有优异的产率和与钯的 ee 值负载量低至 0.2 mol%。DFT 计算揭示了双（频哪醇）二硼和丙二烯插入的氧化加成的协同机制，以及对对映选择性起源的关键分散效应。该方法成功应用于芸苔唑的简洁、对映选择性合成。
• Copper-catalyzed conjugate addition of allene-derived nucleophiles to alkenyl-substituted carboxamides
  作者：Bin Fu、Yue Zhao、Xiuping Yuan、Yanfei Li、Jianjun Yin、Simin Wang、Tao Xiong、Qian Zhang

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.108372

  日期：2023.3

  Catalytic Michael addition reaction represents a fundamental importance in organic synthetic chemistry. Whereas corresponding conversions toward intrinsically low reactive enamide remains an ongoing challenging. We herein report a copper-catalyzed conjugate addition of allenes to β-substituted alkenyl amides, one of the most challenging Michael acceptors. The present method utilizes readily available

  催化迈克尔加成反应在有机合成化学中具有重要意义。而向本质上低反应性烯酰胺的相应转化仍然是一个持续的挑战。我们在此报道了铜催化的丙二烯与β-取代的烯基酰胺的共轭加成，这是最具挑战性的迈克尔受体之一。本方法利用容易获得的丙二烯作为潜在碳基亲核试剂和简单、常见的β-取代烯基酰胺作为起始材料，这与之前通常预先安装活化基团以提高酰胺的反应性或使用高反应性化学计量量的有机金属化合物的方法不同。 。因此，该方法显示出良好的官能团相容性，并且可以在温和的反应条件下实施，具有优异的化学和区域选择性水平。