1,1-二溴-2-己基环丙烷 | 41848-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 中文名称: 1,1-二溴-2-己基环丙烷
• 英文名称: 1,1-dibromo-2-hexylcyclopropane
• 英文别名: 1,1-Dibrom-2-hexylcyclopropan
• CAS: 41848-90-2
• 化学式: C₉H₁₆Br₂
• 分子量: 284.034
• InChiKey: WPTBDWWKCWNJPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二溴-2-己基环丙烷 在 甲基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以60%的产率得到1,2-壬二烯
  参考文献：
  名称：

  甲醇中烷基取代的烯基的电化学氧化

  摘要：

  在甲醇和石墨阳极上，单，二和三烷基取代的烯基在甲醇中被恒电位氧化。在前一个电极上，主要产品是α-甲氧基化的酮（由于消耗4F /摩尔）和酯（6F /摩尔）。在铂阳极上，也表征了中间产物，如乙烯基醚衍生物（2F /摩尔）。与先前文献中所记载的烯烃和炔烃的阳极氧化不同，二聚化不是艾伦烯氧化的典型过程，因为已观察到所有产物均仅观察到单一的二聚体。讨论了大多数产品形成的机理。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)80146-4
• 作为产物：
  描述：

  2-溴辛烷 在 (n-C₄H₉)N⁺HSO₄^- 、 PEG 600 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 1,1-二溴-2-己基环丙烷
  参考文献：
  名称：

  Poly(ethylene glycols) are extraordinary catalysts in liquid-liquid two-phase dehydrohalogenation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00133a056

文献信息

• Intermolecular Allene Functionalization by Silver-Nitrene Catalysis
  作者：Manuel R. Rodríguez、María Besora、Francisco Molina、Feliu Maseras、M. Mar Díaz-Requejo、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/jacs.0c04395

  日期：2020.7.29

  Under silver catalysis conditions, using [Tp*,BrAg]2 as the catalyst precursor, allenes react with PhI=NTs in the first example of efficient metal-mediated intermolecular nitrene transfer to such substrates. The nature of the substituent at the allene seems crucial for the reaction outcome since arylallenes are converted into azetidine derivatives whereas methylene aziridines are the products resulting

  在银催化条件下，使用 [Tp*,BrAg]2 作为催化剂前体，在第一个有效金属介导的分子间氮烯转移到此类底物的例子中，丙二烯与 PhI=NT 反应。由于芳基丙二烯转化为氮杂环丁烷衍生物，而亚甲基氮丙啶是烷基丙二烯的产物，因此丙二烯上的取代基的性质似乎对反应结果至关重要。机理研究允许提出氮杂环丁烷是通过不稳定的环丙亚胺中间体形成的，该中间体进一步结合了第二个氮烯基团，这两个过程都是银介导的。来自烷基丙二烯的亚甲基氮丙啶衍生自催化氮烯加成到丙二烯双键。这两条路线都为进一步合成转化提供了氨基环丙烷。
• A Convenient Stereoselective Reduction of <i>Gem</i>-Dibromides with a Combination of Dimethyl Phosphite and Potassium Carbonate
  作者：Yalei Zhao、Tieqiao Chen、Xiang-Bo Wang、Li-Biao Han

  DOI：10.1080/10426507.2015.1024786

  日期：2015.11.2

  GRAPHICAL ABSTRACT Abstract An efficient and highly stereoselective reduction of a gem-dibromocyclopropane to the corresponding monobromocyclopropane under mild reaction conditions was developed using a combination of dimethyl phosphite and potassium carbonate. This reaction provided a simple and practical way for the synthesis of the valuable monobromocyclopropanes and β-monobromoalkenes.

  图形摘要摘要使用亚磷酸二甲酯和碳酸钾的组合，在温和的反应条件下，开发了一种高效且高度立体选择性地将嵴二溴环丙烷还原为相应的单溴环丙烷。该反应为合成有价值的单溴环丙烷和β-单溴烯烃提供了一种简单实用的方法。
• Formation of Nucleophilic Allylboranes from Molecular Hydrogen and Allenes Catalyzed by a Pyridonate Borane that Displays Frustrated Lewis Pair Reactivity
  作者：Max Hasenbeck、Sebastian Ahles、Arthur Averdunk、Jonathan Becker、Urs Gellrich

  DOI：10.1002/anie.202011790

  日期：2020.12.21

  allylboranes from H2 and allenes mediated by a pyridonate borane that displays frustrated‐Lewis‐pair reactivity. Experimental and computational mechanistic investigations reveal that upon H2 activation, the covalently bound pyridonate substituent becomes a datively bound pyridone ligand. Dissociation of the formed pyridone borane complex liberates Piers borane and enables a hydroboration of the allene. The allylboranes

  在这里，我们报道了由H 2和丙二烯介导的亲核烯丙基硼烷原位生成，其表现出沮丧的刘易斯对反应性。实验和计算机制研究表明，在H 2活化后，共价结合的吡啶酸酯取代基成为固定结合的吡啶酮配体。形成的吡啶酮硼烷络合物的离解释放了Piers硼烷，并使丙二烯进行硼氢化。以这种方式产生的烯丙基硼烷对腈具有反应性。已经设计了用于由H 2和烯丙基形成烯丙基硼烷和腈的烯丙基化的催化方案。从概念上讲，这种催化反应是使用分子H 2的新方法 在有机合成中。
• Stereoselective Monoalkylation of α-Halocyclopropyllithiums. A Versatile Method for the Synthesis of α-Alkylcyclopropyl Acetates and Alkylidenecyclopropanes
  作者：Katuzi Kitatani、Tamejiro Hiyama、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.50.3288

  日期：1977.12

  The title carbenoids (7 and 8) prepared by the action of butyllithium on dihalocyclopropanes are smoothly methylated with methyl iodide. The product ratio of cis-methylated product (3)/trans-methylated one (4) (or endo-methylated product (5)/exo-methylated one (6) is found to depend on the aging period of the carbenoids; thermodynamic equilibration gives almost 3 or 5. This procedure has been extended to general alkylation by utilizing HMPA co-solvent. The resulting α-alkylated cyclopropyl halides are converted into allylic acetates or cyclopropyl acetates upon acetolysis and also into alkylidenecyclopropanes upon base treatment. The protonolysis of 8 gives trans- or exo-bromocyclopropanes stereoselectively.

  通过二卤环丙烷与丁基锂作用制备的碳宾（7和8）能顺利地用甲基碘进行甲基化。顺式甲基化产物（3）/反式甲基化产物（4）（或内型甲基化产物（5）/外型甲基化产物（6）的产率比取决于碳宾的老化时间；热力学平衡几乎给予3或5。该方法已通过利用六甲基磷酰胺（HMPA）作为共溶剂扩展到一般烷基化。得到的α-烷基化环丙基卤代物在乙酰解后转化为烯丙基乙酸酯或环丙基乙酸酯，并且在碱处理下转化为烷基亚甲基环丙烷。8的质子分解选择性地得到反式或外型溴代环丙烷。
• Stereoselective One-pot Dialkylation of<i>gem</i>-Dihalocyclopropanes by Means of Dialkylcopperlithiums
  作者：Katuzi Kitatani、Tamejiro Hiyama、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.50.1600

  日期：1977.6

  (2 and 3) is established by successive treatment with dibutylcopperlithium and several electrophiles. This sequence is found to be stereochemically controllable and is successfully applied to dl-sirenin synthesis. In contrast to the reaction of dibutylcopperlithium, dimethyl- and divinylcopperlithiums convert 1,1-dibromo-2-phenylcyclopropane (1a) into 1-bromo-1-methyl- and 1-bromo-1-vinyl-2-phenylcyclopropanes

  通过用二丁基锂锂和几种亲电子试剂连续处理，可将偕二卤代环丙烷 (1) 转化为 1-烷基-1-丁基环丙烷 (2 和 3)。发现该序列是立体化学可控的，并成功应用于 dl-sirenin 合成。与二丁基铜锂的反应相反，二甲基和二乙烯基铜锂将 1,1-二溴-2-苯基环丙烷 (1a) 转化为 1-溴-1-甲基-和 1-溴-1-乙烯基-2-苯基环丙烷（15a、16a和 15b、16b)。