Epigibberinsaeure | 5937-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: Epigibberinsaeure
• 英文别名: (4bR,7S,9aS,10R)-1,7-Dimethyl-8-oxo-5,6,7,8,9,10-hexahydro-4bH-7,9a-methanobenzo[a]azulene-10-carboxylic acid；(1S,2R,9R,12S)-4,12-dimethyl-13-oxotetracyclo[10.2.1.01,9.03,8]pentadeca-3,5,7-triene-2-carboxylic acid
• CAS: 5937-49-5
• 化学式: C₁₈H₂₀O₃
• 分子量: 284.355
• InChiKey: ASZCVNVMQXNJGH-LGRHPFTQSA-N

物化性质

• 熔点：
  249-251 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  477.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Epigibberinsaeure 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 (4bR,7S,9aS,10R)-N-(3,5-Dichlorobenzyl)-1,7-dimethyl-8-oxo-5,6,7,8,9,10-hexahydro-4bH-7,9a-methanobenzo[a]azulene-10-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  COMPLEX AND STRUCTURALLY DIVERSE COMPOUNDS

  摘要：

  这项发明提供了一种新颖、通用且简便的策略，用于创造具有高结构和立体化学复杂性的小分子。该方法的方面包括系统地应用于快速将易得的天然产物转化为具有多样分子结构的结构复杂化合物的环系统失真反应。通过评估化学性质，包括sp3碳的分数、ClogP和立体中心的数量，这些化合物被证明比标准筛选集合中的化合物显着更复杂和多样化。这种方法是通过来自三个不同结构类别的天然产物（赤霉酸、肾上腺酮和奎宁）来展示的，并描述了将该策略应用于任何合适的天然产物的方法。

  公开号：

  US20150274638A1
• 作为产物：
  描述：

  赤霉素 在 盐酸 作用下， 生成 Epigibberinsaeure
  参考文献：
  名称：

  赤霉素酸。第一部分

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9540004670

文献信息

• Imidazotetrazines as Weighable Diazomethane Surrogates for Esterifications and Cyclopropanations
  作者：Riley L. Svec、Paul J. Hergenrother

  DOI：10.1002/anie.201911896

  日期：2020.1.27

  Diazomethane is one of the most versatile reagents in organic synthesis, but its utility is limited by its hazardous nature. Although alternative methods exist to perform the unique chemistry of diazomethane, these suffer from diminished reactivity and/or correspondingly harsher conditions. Herein, we describe the repurposing of imidazotetrazines (such as temozolomide, TMZ, the standard of care for

  重氮甲烷是有机合成中用途最广泛的试剂之一，但其用途受到其危险性的限制。尽管存在执行重氮甲烷独特化学反应的替代方法，但这些方法会降低反应性和/或相应地更苛刻的条件。在此，我们描述了咪唑四嗪（例如替莫唑胺，TMZ，胶质母细胞瘤的护理标准）的再利用，用作烷基重氮试剂的合成前体。TMZ 被用于进行酯化和金属催化的环丙烷化反应，结果表明从各种底物形成甲酯特别有效且操作简单。TMZ 是一种市售固体，无爆炸性和无毒，应广泛用作重氮甲烷的替代品。
• Synthesis of Benzylic Alcohols by Decarboxylative Hydroxylation
  作者：Qian Yu、Donglin Zhou、Yaoyue Liu、Xuejin Huang、Chunlan Song、Junjun Ma、Jiakun Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03741

  日期：2023.1.13

  demonstrate an efficient method for the decarboxylative hydroxylation of carboxylic acids with silver(I) as the catalyst and cerium ammonium nitrate as the oxidant and its utility in chemoselective late-stage functionalization of natural products and drug molecules. The chemoselectivity of this protocol arises from a benzylic nitrate intermediate that retards further oxidation and is hydrolyzed to the

  在此，我们展示了一种以银（I）为催化剂，硝酸铈铵为氧化剂的羧酸脱羧羟基化的有效方法，及其在天然产物和药物分子化学选择性后期功能化中的应用。该协议的化学选择性来自一种苄基硝酸盐中间体，它可以阻止进一步氧化并水解成最终的苄基醇产品。机理研究表明，羧酸银的容易氧化提供银（II）物质作为负责脱羧的中间氧化剂。
• Complex and structurally diverse compounds
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US10800730B2

  公开（公告）日：2020-10-13

  The invention provides a novel, general, and facile strategy for the creation of small molecules with high structural and stereochemical complexity. Aspects of the methods include ring system distortion reactions that are systematically applied to rapidly convert readily available natural products to structurally complex compounds with diverse molecular architectures. Through evaluation of chemical properties including fraction of sp3 carbons, ClogP, and the number of stereogenic centers, these compounds are shown to be significantly more complex and diverse than those in standard screening collections. This approach is demonstrated with natural products (gibberellic acid, adrenosterone, and quinine) from three different structural classes, and methods are described for the application of this strategy to any suitable natural product.

  本发明提供了一种新颖、通用和简便的策略，用于制造具有高结构和立体化学复杂性的小分子。该方法的各个方面包括系统地应用环系畸变反应，将容易获得的天然产物快速转化为具有不同分子结构的结构复杂的化合物。通过对化学特性（包括 sp3 碳的比例、ClogP 和立体中心的数量）进行评估，这些化合物的复杂性和多样性明显高于标准筛选集合中的化合物。该方法通过三种不同结构类别的天然产物（赤霉素、肾上腺甾酮和奎宁）进行了演示，并介绍了将该策略应用于任何合适的天然产物的方法。
• Bioinspired Selenium‐Nitrogen Exchange (SeNEx) Click Chemistry Suitable for Nanomole‐Scale Medicinal Chemistry and Bioconjugation
  作者：Wei Hou、Yiyuan Zhang、Fuchao Huang、Wanting Chen、Yuang Gu、Yan Wang、Jiacheng Pang、Hewei Dong、Kangyin Pan、Shuning Zhang、Peixiang Ma、Hongtao Xu

  DOI：10.1002/anie.202318534

  日期：2024.4.8

  The concept of selenium-nitrogen exchange (SeNEx) click chemistry is put forward based on the excellent performance of the reaction between benzoselenazolones and terminal alkynes. The reaction exhibits modularity, robustness, mild reaction conditions, and fast kinetics (k2≥14.43 M−1 s−1), and its broad applicability is demonstrated with examples of on-plate nanomole-scale parallel synthesis, DNA-encoded

  基于苯并硒唑啉酮与末端炔烃反应的优异性能，提出了硒氮交换（SeNEx）点击化学的概念。该反应表现出模块化、鲁棒性、反应条件温和、动力学快（ k 2 ≥14.43 M -1 s -1 ），并通过板内纳摩尔级平行合成、DNA编码文库合成等实例证明了其广泛的适用性，以及肽和蛋白质修饰。
• Cross et al., Journal of the Chemical Society, 1958, p. 2520,2521
  作者：Cross et al.

  DOI：——

  日期：——