acetonitrile(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-bis(2-pyridyl)methylamine)iron(II)(2+) | 167695-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: acetonitrile(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-bis(2-pyridyl)methylamine)iron(II)(2+)
• 英文别名: Fe(II)(N-(bis(2-pyridyl)methyl)-N,N-bis(2-pyridylmethyl)amine)(CH3CN)(2+)
• CAS: 167695-88-7
• 化学式: C₂H₃N*C₂₃H₂₁N₅*Fe
• 分子量: 464.353
• InChiKey: KOBRMDDCGATQKC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.59
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  78.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetonitrile(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-bis(2-pyridyl)methylamine)iron(II)(2+) 、 双氧水 以 氘代丙酮 为溶剂， 生成 [(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-(bis(2-pyridyl)methyl)amine)Fe^III(OOH)]²⁺
  参考文献：
  名称：

  Raman Evidence for a Weakened O−O Bond in Mononuclear Low-Spin Iron(III)−Hydroperoxides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja982812p
• 作为产物：
  描述：

  hydroxo(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-bis(2-pyridyl)methylamine)iron(III)(2+) 以 乙腈 为溶剂， 生成 acetonitrile(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-bis(2-pyridyl)methylamine)iron(II)(2+)
  参考文献：
  名称：

  非血红素氧铁（IV）配合物的电化学生成。

  摘要：

  配合物[Fe（IV）O（N4Py）] 2+（N4Py = N，N-双（2-吡啶基甲基）-N-双（2-吡啶基）甲胺）是通过在CH3CN和CH2Cl2水溶液中大量电解制备的，及其氧化还原特性。CH3CN中的大体积计时和分光光度法实验表明[Fe（II）（N4Py）（NCCH3）] 2+可以在相对于二茂铁的+0.71 V施加电势下定量氧化成其铁（III）衍生物，然后氧化成氧代铁（ IV）络合物（在添加水的情况下）的电势高于+1.3V。根据CH3CN中的分光电位滴定法和C3CN中的循环伏安法测量，Fe（IV / III）对的E1 / 2值估计为+0.90V。 CH2Cl2。

  DOI：

  10.1021/ic061263i

文献信息

• Nonheme Fe^IVO Complexes That Can Oxidize the C−H Bonds of Cyclohexane at Room Temperature
  作者：József Kaizer、Eric J. Klinker、Na Young Oh、Jan-Uwe Rohde、Woon Ju Song、Audria Stubna、Jinheung Kim、Eckard Münck、Wonwoo Nam、Lawrence Que

  DOI：10.1021/ja037288n

  日期：2004.1.1

  Nonheme oxoiron(IV) complexes of two pentadentate ligands, N4Py (N,N-bis(2-pyridylmethyl)-bis(2-pyridyl)methylamine) and Bn-tpen (N-benzyl-N,N',N'-tris(2-pyridylmethyl)-1,2-diaminoethane), have been generated and found to have spectroscopic properties similar to the closely related tetradentate TPA (tris(2-pyridylmethyl)amine) complex reported earlier. However, unlike the TPA complex, the pentadentate

  两个五齿配体 N4Py（N,N-双（2-吡啶基甲基）-双（2-吡啶基）甲胺）和 Bn-tpen（N-苄基-N,N',N'-tris）的非血红素氧代铁 (IV) 络合物(2-吡啶基甲基)-1,2-二氨基乙烷)，已经产生并发现其光谱特性类似于早先报道的密切相关的四齿 TPA（三（2-吡啶基甲基）胺）复合物。然而，与 TPA 复合物不同，五齿复合物在室温下具有相当长的寿命。这种更高的热稳定性允许在室温下观察到具有高达 99.3 kcal/mol 的 CH 键的烷烃的羟基化。此外，在乙苯的氧化中发现了较大的氘 KIE 值。这些观察结果有力地证明了单核非血红素铁酶的假设机制，这些酶调用了氧代铁 (IV) 物种的中介。
• Nonheme oxoiron(<scp>iv</scp>) complexes of pentadentate N5 ligands: spectroscopy, electrochemistry, and oxidative reactivity
  作者：Dong Wang、Kallol Ray、Michael J. Collins、Erik R. Farquhar、Jonathan R. Frisch、Laura Gómez、Timothy A. Jackson、Marion Kerscher、Arkadius Waleska、Peter Comba、Miquel Costas、Lawrence Que

  DOI：10.1039/c2sc21318d

  日期：——

  Oxoiron(IV) species have been found to act as the oxidants in the catalytic cycles of several mononuclear nonheme iron enzymes that activate dioxygen. To gain insight into the factors that govern the oxidative reactivity of such complexes, a series of five synthetic S = 1 [Fe(IV)(O)(L(N5))](2+) complexes has been characterized with respect to their spectroscopic and electrochemical properties as well

  已经发现，氧化铁（IV）物种在几种激活双氧的单核非血红素铁酶的催化循环中充当氧化剂。为了深入了解控制此类配合物氧化反应性的因素，已对一系列五种合成的S = 1 [Fe（IV）（O）（L（N5））]（2+）配合物进行了表征。的光谱和电化学性质，以及它们进行羰基转移和氢原子提取的相对能力。这五个络合物中的Fe = O单元由具有吡啶和叔胺供体组合但具有不同配体骨架的中性五齿配体支撑。通过X射线吸收光谱对这5种配合物进行表征，发现大约有Fe = O键。长度为1.65 A，会产生强烈的1s-> 指示铁心的3d前边缘特征与中心对称性有实质性偏差。共振拉曼研究表明，五个络合物在825-841 cm（-1）处显示nu（Fe = O）模式。用0.1 M水在乙腈中进行分光光度法实验表明，支持的五齿配体可调节E（1/2）（IV / III）氧化还原电位，相对于Fc的值在0.83至1.23 V范围内，为E（一系列氧合铁（IV）配合物的1/2）（IV
• Ligand Exchange and Spin State Equilibria of Fe^II(N4Py) and Related Complexes in Aqueous Media
  作者：Apparao Draksharapu、Qian Li、Hella Logtenberg、Tieme A. van den Berg、Auke Meetsma、J. Scott Killeen、Ben L. Feringa、Ronald Hage、Gerard Roelfes、Wesley R. Browne

  DOI：10.1021/ic201879b

  日期：2012.1.16

  the complexes retain their solid-state structure, but in water immediate ligand exchange of the CH3CN ligand(s) for hydroxide or aqua ligands occurs with full dissociation of the polypyridyl ligand at low (<3) and high (>9) pH. pH jumping experiments confirm that over at least several minutes the ligand dissociation observed is fully reversible for complexes 1 and 2. In the pH range between 5 and 8,

  我们报告了基于五齿配体N4Py（1,1-二（吡啶-2-基）-N，N-双（吡啶-2-基甲基）甲胺），MeN4Py的一系列Fe II配合物的表征和溶液化学（1,1-二（吡啶-2-基）-N，N-双（吡啶-2-基甲基）乙胺）和四齿配体Bn-N3Py（N-苄基-1,1-二（吡啶-2 -基）-N-（吡啶-2-基甲基）甲胺）配体，即[Fe（N4Py）（CH 3 CN）]（ClO 4）2（1），[Fe（MeN4Py）（CH 3 CN）] （ClO 4）2（2）和[Fe（Bn-N3Py）（CH3 CN）2 ]（ClO 4）2（3）。配合物2和3通过X射线晶体学表征，表明它们是固态的低自旋Fe II配合物。的溶液性质1 - 3使用调查1 H NMR，UV / VIS吸收，共振拉曼光谱，循环伏安法，和ESI-MS。这些数据证实，在乙腈中，络合物保留了其固态结构，但在水中CH 3的即时配体交换氢氧化物或水配体的CN配体在低（<3）和高（>
• The Reaction of a High-Valent Nonheme Oxoiron(IV) Intermediate with Hydrogen Peroxide
  作者：Joseph J. Braymer、Kevin P. O'Neill、Jan-Uwe Rohde、Mi Hee Lim

  DOI：10.1002/anie.201200901

  日期：2012.5.29

  An FeIVO group meets with H2O2! Reaction of high‐valent iron with the reactive oxygen species (ROS) hydrogen peroxide (H2O2) is in general reserved for heme centers. Employing a biomimetic metal complex, the direct reaction of a mononuclear nonheme oxoiron(IV) species with H2O2 was observed and studied mechanistically, offering a new perspective for the chemistry between ROS and high‐valent oxometal

  一种Fe IV O组用H满足2 ö 2！高价铁与活性氧（ROS）过氧化氢（H 2 O 2）的反应通常保留给血红素中心。运用仿生金属络合物，观察和研究了单核非血红素氧合铁（IV）与H 2 O 2的直接反应，为ROS与高价含氧金属络合物之间的化学反应提供了新的视角。
• Effects of Proton Acceptors on Formation of a Non-Heme Iron(IV)–Oxo Complex via Proton-Coupled Electron Transfer
  作者：Yusuke Nishida、Yuma Morimoto、Yong-Min Lee、Wonwoo Nam、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1021/ic302573x

  日期：2013.3.18

  with increasing basicity of the proton acceptors. The one-electron oxidation potential of [FeIII(OH)(N4Py)]2+ was shifted from 1.24 to 0.96 V vs SCE in the presence of TsO– (10 mM). The electron-transfer oxidation of FeIII–OH complex was coupled with the deprotonation process by proton acceptors in which deuterium kinetic isotope effects were observed when H2O was replaced by D2O.

  非血红素铁（IV）-氧配合物[Fe IV（O）（N4Py）] 2+（N4Py = N，N-双（2-吡啶基甲基）-N-双（2-吡啶基）通过添加质子受体（如CF ），通过[Fe III（OH）（N4Py）] 2+在含H 2 O（0.56 M）的乙腈（MeCN）中的电子转移氧化反应，可加速390倍3 COO –，TsO –（p -MeC 6 H 4 SO 3 –），NsO –（o -NO 2 C6 H 4 SO 3 –），DNsO –（2,4-（NO 2）2 C 6 H 3 SO 3 –）和TfO –（CF 3 SO 3 –）。质子受体的加速作用随着质子受体碱性的增加而增加。在存在TsO –（10 mM）的条件下，[Fe III（OH）（N4Py）] 2+的单电子氧化势相对于SCE从1.24 V变为0.96V 。Fe III的电子转移氧化-OH配合物通过质子受体与去质子化过程耦合，其中当用D 2