3-bromo-2-(2-bromophenyl)pyridine | 1312012-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-bromo-2-(2-bromophenyl)pyridine
• CAS: 1312012-32-0
• 化学式: C₁₁H₇Br₂N
• 分子量: 312.991
• InChiKey: FEONYSVSCZVDBJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  332.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.735±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-2-(2-bromophenyl)pyridine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tetraethylammonium methyl 2-pyridylphenyl-biphenyl-2,2'-silicate
  参考文献：
  名称：

  稳定五有机硅酸盐中的动态构象行为

  摘要：

  即使有两个双齿配体，具有五个有机基团的硅酸盐也是构象动态的。通过结合单个氮或磷原子打破对称性，可以深入了解它们的动态行为。通过核磁共振谱和 DFT 理论全面研究了具有双齿 2-苯基吡啶、联苯和 Me(8)、Et(9) 或 Ph(10) 配体的含 N 硅酸盐，揭示了两个等能构象异构体，其势垒为约 10 kcal mol–1。具有双齿三苯基膦、联苯和 Me 配体的含 P 硅酸盐 14 受到多个 Berry 假旋转、旋转门旋转和 P 中心构象灵活性的影响。通过用 BH3 基团掩蔽 P 中心增加了稳定性（16）。DFT 和 NMR 模型揭示了 16 的两个等能构象异构体，其势垒为约。19 kcal‧mol–1 对于复杂的相互转换途径。这种势垒预示着设计结构稳定的手性金属过渡金属催化剂。

  DOI：

  10.1002/ejic.201900641
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二溴吡啶 、 2-溴苯基硼酸 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以85%的产率得到3-bromo-2-(2-bromophenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  铜通过伯胺的双N-芳基化反应催化合成β-和δ-咔啉

  摘要：

  据报道，有两种有效且实用的方法可从3,4-二溴吡啶合成β-和δ-咔啉。合成基于位点选择性Cu催化的双C–N偶联反应，以及随后通过胺与Pd催化的C–N的两倍偶联而进行的环化反应。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1720461

文献信息

• Efficient synthesis of α- and δ-carbolines by sequential Pd-catalyzed site-selective C–C and twofold C–N coupling reactions
  作者：Tran Quang Hung、Tuan Thanh Dang、Julia Janke、Alexander Villinger、Peter Langer

  DOI：10.1039/c4ob02226b

  日期：——

  Two concise and efficient approaches were developed for the synthesis of α- and δ-carboline derivatives.

  开发了两种简洁高效的方法来合成α-和δ-咔啉衍生物。
• Aryl Insertion vs Aryl–Aryl Coupling in C,C-Chelated Organoborates: The “Missing Link” of Tetraarylborate Photochemistry
  作者：Julian Radtke、Soren K. Mellerup、Michael Bolte、Hans-Wolfram Lerner、Suning Wang、Matthias Wagner

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01534

  日期：2018.7.6

  The photoreactivity of 9-borafluorene-based, C,C-chelated organoborates was investigated. Unlike the related tetraarylborates, the charge-transfer transitions imparted by the biphenyl chelate lead to selective insertion of one aryl substituent into the endocyclic B–C bond of the 9-borafluorene moiety, resulting in the formation of boratanorcaradienes. This photoreaction likely proceeds according to

  研究了基于9-硼芴基的C，C螯合的有机硼酸酯的光反应性。与相关的四芳基硼酸酯不同，联苯螯合物赋予的电荷转移跃迁导致一个芳基取代基选择性插入9-硼芴部分的内环B-C键中，导致形成硼硼烷正丁二烯。该光反应可能根据齐默曼重排进行，这类似于最初提出的四芳基硼酸酯的机制之一，并提供了对这些长期争论的光化学反应的更多了解。
• Phenylpyridyl‐Fused Boroles: A Unique Coordination Mode and Weak B−N Coordination‐Induced Dual Fluorescence
  作者：Jiang He、Florian Rauch、Alexandra Friedrich、Johannes Krebs、Ivo Krummenacher、Rüdiger Bertermann、Jörn Nitsch、Holger Braunschweig、Maik Finze、Todd B. Marder

  DOI：10.1002/anie.202013692

  日期：2021.2.23

  of biphenyl, two electron‐poor phenylpyridyl‐fused boroles, [TipPBB1]4 and TipPBB2 were prepared. [TipPBB1]4 adopts a unique coordination mode and forms a tetramer with a cavity in both the solid state and solution. The boron center of TipPBB2 is 4‐coordinate in the solid state but the system dissociates in solution, leading to 3‐coordinate borole species. Compared to its borafluorene analogues, the

  使用 4-苯基吡啶或 2-苯基吡啶代替联苯，制备了两个缺电子苯基吡啶稠合硼杂环戊二烯， [TipPBB1] 4和TipPBB2 。 [TipPBB1] 4采用独特的配位模式，在固态和溶液中均形成带空腔的四聚体。 TipPBB2的硼中心在固态下为 4 配位，但该系统在溶液中解离，产生 3 配位硼化合物。与硼芴类似物相比，吡啶基大大增强了TipPBB2的电子接受能力。由于游离TipPBB2和与第二个分子的弱分子间配位加合物之间的平衡， TipPBB2在溶液中表现出双荧光。通过低温核磁共振光谱和光物理研究进一步研究了这种平衡。理论研究表明， TipPBB2的最高占据分子轨道（HOMO）位于 Tip 基团，与之相反，其硼芴衍生物的 HOMO 位于硼芴核上。
• Azadibenzophospholes: Functional Building Blocks with Pronounced Electron-Acceptor Character
  作者：Stefan Durben、Thomas Baumgartner

  DOI：10.1021/ic200951x

  日期：2011.7.18

  A series of azadibenzophospholes with varying location of the nitrogen center has been synthesized and comprehensively characterized. In the context of the study, suitably brominated phenylpyridine precursors were accessed via Suzuki-Miyaura cross-coupling for the first time. Despite being nonfluorescent, X-ray crystallographic studies of two azadibenzophosphole oxides revealed planar conjugated scaffolds with high degree of pi-conjugation. The P-oxidized species were found to show desirable reversible reduction features that support promising electron-accepting properties of the materials. The presence of the nitrogen as well as phosphorus centers within the scaffold allowed for further functionalization with transition metals, as well as methyl groups that result in altered absorption and redox features for the materials. Subsequent bromination of the scaffold selectively occurred at the exocydic P-phenyl group, as confirmed via X-ray crystallography. This halogenation allowed for further modification of the system via catalytic cross-coupling with pyridine.