2-(3-methylbenzyl)malononitrile | 771559-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3-methylbenzyl)malononitrile
• 英文别名: 2-[(3-Methylphenyl)methyl]propanedinitrile；2-[(3-methylphenyl)methyl]propanedinitrile
• CAS: 771559-29-6
• 化学式: C₁₁H₁₀N₂
• 分子量: 170.214
• InChiKey: DGXRWVPEXAWGFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-methylbenzyl)malononitrile 、 benzaldehyde N-boc imine 在 C₆₀H₅₈N₂O₆P₂Pd₂ 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 以94%的产率得到tert-butyl (S)-(2,2-dicyano-1-phenyl-3-(m-tolyl)propyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  双核磷酸亚氨基BINOL-Pd配合物催化N-Boc亚胺与烷基丙二腈的不对称曼尼希反应

  摘要：

  PhosphoiminoBINOL-Pd2(OAc)2 配合物催化 N-Boc 亚胺与烷基丙二腈的不对称曼尼希反应，在 Zn(OAc)2 的帮助下得到具有相邻全碳季碳中心的手性胺，产率高达 99%，ee 为 94% .

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611842
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-甲基亚苄基)-丙二腈 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 反应 0.33h， 以70%的产率得到2-(3-methylbenzyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  在二芳基膦氧化物存在下通过α-取代的丙二腈的好氧氧化制备O-保护的氰醇

  摘要：

  使用二芳基膦氧化物在O 2的存在下，实现了轻度，无氰化物的反应，并由易于获得的α-取代的丙二酸高效合成了O-膦酰基保护的氰醇。机理研究表明，除了丙二腈衍生物的初始有氧氧化外，该过程的显着特征还包括四面体中间体的形成和随后的分子内重排。可以通过醇解或通过用DIBAL-H还原来除去膦酰基保护基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00569

文献信息

• Ni-catalyzed enantioselective [2 + 2 + 2] cycloaddition of malononitriles with alkynes
  作者：Jinhui Cai、Li-Gang Bai、Yiliang Zhang、Zhen-Kai Wang、Fei Yao、Jin-Huang Peng、Wei Yan、Yan Wang、Chao Zheng、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.02.013

  日期：2021.3

  report an enantioselective nickel-catalyzed intermolecular [2 + 2 + 2] cycloaddition of alkyne-tethered malononitriles with alkynes for the synthesis of densely substituted pyridines. The α-all-carbon quaternary center adjacent to pyridine is introduced by desymmetrizing the two cyano groups of disubstituted malononitriles. Notably, terminal alkynes are also tolerated with good regioselectivity to afford

  鉴于其在合成化学和药物化学中的重要性，组装对映体富集的吡啶衍生物的有效策略非常重要。在这里，我们报告炔烃系的丙二腈与炔烃的对映选择性镍催化的分子间[2 + 2 + 2]环加成反应，用于合成密集取代的吡啶。通过使二取代的丙二腈的两个氰基脱对称，引入与吡啶相邻的α-全碳季中心。值得注意的是，末端炔烃也具有良好的区域选择性，从而得到四取代的吡啶。卤化锌对于通过促进杂环金属化步骤来实现转化是必不可少的。该反应使用生物可再生的2-MeTHF作为溶剂，反应条件温和，官能团相容性好，和对映选择性。这项研究通过在单个反应步骤中同时形成三个键和一个四级立体中心，为原料化学中有价值的对映体富集的杂芳烃提供了一种直接的方法。
• Novel Pyrimidine- And Triazine-Hepcidine Antagonists
  申请人：Dürrenberger Franz

  公开号：US20120202806A1

  公开（公告）日：2012-08-09

  The present invention relates to new hepcidin antagonists, pharmaceutical compositions containing them and the use thereof as a drug, in particular for the treatment of iron metabolism disorders such as, in particular, iron deficiency diseases and anaemia, in particular anaemia associated with chronic inflammatory disease (ACD: anaemia of chronic disease and AI: anaemia of inflammation).

  本发明涉及新的肝铁蛋白拮抗剂，包含它们的药物组合物以及将其用作药物的用途，特别是用于治疗铁代谢紊乱，如特别是铁缺乏病和贫血，特别是与慢性炎症性疾病相关的贫血（ACD：慢性疾病性贫血和AI：炎症性贫血）。
• Rh-Catalyzed One-Pot Reductive Alkylation of Malononitrile Under Transfer Hydrogenation Conditions
  作者：Jiashou Wu、Huajiang Jiang

  DOI：10.1080/00397911.2010.481741

  日期：2011.3.28

  Abstract Efficient synthesis of monosubstituted malononitriles was achieved by one-pot reductive alkylation of malononitrile with carbonyl compounds via [Cp*RhCl2]2-catalyzed transfer hydrogenation reaction.

  摘要 通过 [Cp*RhCl2]2 催化转移氢化反应，将丙二腈与羰基化合物一锅法还原烷基化，实现了单取代丙二腈的高效合成。
• Chiral Dinuclear Benzyliminobinaphthoxy‐Palladium Catalyst for Asymmetric Mannich Reaction of Aldimines and Isatin‐Derived Ketimines with Alkylmalononitriles
  作者：Ayu Nakamura、Satoru Kuwano、Junchuan Sun、Kensuke Araseki、Eri Ogino、Takayoshi Arai

  DOI：10.1002/adsc.202000447

  日期：2020.8.4

  A newly developed dinuclear bis(benzylimino)binaphthol (BIB )−Pd complex showed good catalytic activity for the Mannich reaction of aldimines and isatin‐derived ketimines with alkylmalononitriles to give the products in a highly enantioselective manner.

  一种新开发的双核双（苄基亚氨基）联萘酚（BIB）-Pd络合物对醛亚胺和源自靛红的酮亚胺与烷基丙二腈的曼尼希反应具有良好的催化活性，从而以高度对映选择性的方式提供了产物。
• Enantioselective Decarboxylative Propargylation/Hydroamination Enabled by Organo/Metal Cooperative Catalysis
  作者：Yu-Chen Zhang、Zi-Jing Zhang、Lian-Feng Fan、Jin Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01101

  日期：2018.5.4

  The first catalytic enantioselective decarboxylative propargylation/hydroamination reaction of ethynyl benzoxazinanones with malononitriles enabled by organo/copper cooperative catalysis was established. Various 3-indolin-malononitrile derivatives, displaying a high tolerance for functional groups, could be obtained in good yields with high levels of enantioselectivity (up to 85% yield, 96:4 er). More

  建立了有机/铜协同催化乙炔基苯并恶嗪酮与丙二腈的第一个催化对映选择性脱羧炔丙基化/氢氨基化反应。可以以良好的收率和高水平的对映选择性（高达85％的收率，96：4 er）获得显示出对官能团高耐受性的各种3-吲哚-丙二腈衍生物。更重要的是，这种有机/金属协同催化系统将为新的反应开发提供强有力的合成策略。