2-(3-甲基亚苄基)-丙二腈 | 15728-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(3-甲基亚苄基)-丙二腈
• 英文名称: 2-(3-methylbenzylidene)malononitrile
• 英文别名: 2-[(3-methylphenyl)methylidene]propanedinitrile
• CAS: 15728-26-4
• 化学式: C₁₁H₈N₂
• mdl: MFCD00175284
• 分子量: 168.198
• InChiKey: VZUIMBZTZJCXIV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-92 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  310.0±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.123±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-甲基亚苄基)-丙二腈 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 反应 0.33h， 以70%的产率得到2-(3-methylbenzyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  在二芳基膦氧化物存在下通过α-取代的丙二腈的好氧氧化制备O-保护的氰醇

  摘要：

  使用二芳基膦氧化物在O 2的存在下，实现了轻度，无氰化物的反应，并由易于获得的α-取代的丙二酸高效合成了O-膦酰基保护的氰醇。机理研究表明，除了丙二腈衍生物的初始有氧氧化外，该过程的显着特征还包括四面体中间体的形成和随后的分子内重排。可以通过醇解或通过用DIBAL-H还原来除去膦酰基保护基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00569
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苄醇 在 secondary amine-palladium⁽⁰⁾ bifunctional catalyst supported on magnetic nanoparticles 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 2-(3-甲基亚苄基)-丙二腈
  参考文献：
  名称：

  可回收的磁性贱金属双功能催化剂催化一锅法无氧化剂脱氢-诺文AGEL串联反应

  摘要：

  一种新的贱金属双功能催化剂NH-Pd（0）@MNP是通过一种简便的方法制备的，并进行了充分表征。所制备的催化剂可作为高效的中继催化剂，在温和的条件下，由苄醇在H 2 O中进行单锅无氧化剂脱氢-Knoevenagel缩合串联反应，生成苯并丙二腈，收率高达96％。同时，催化剂可以很容易地通过外部磁场从反应系统中回收，并且可以重复使用，直到6次运行（<5％）活性几乎没有损失。

  DOI：

  10.1002/aoc.5897

文献信息

• Selective synthesis of E-isomers of aldoximes via a domino aza-Michael/retro-Michael reaction
  作者：Wei Chen、Wei-Guo Yu、Hai-Bo Shi、Xiao-Yan Lu

  DOI：10.2478/s11696-012-0137-3

  日期：2012.1.1

  A highly stereoselective synthesis of E-isomer of aldoximes was developed through a base-catalysed domino aza-Michael/retro-Michael reaction of hydroxylamine and 2-(R-benzylidene)malononitrile. This reaction generates (E)-aldoxime diastereomer in high yields (eight examples, isolated yields of 82-93 %), excellent diastereomeric purity (diastereomeric ratio higher than 95: 5 by 1H NMR), and proceeds under mild reaction conditions (aqueous NaOH, pH 12, room temperature, 4 h).

  一个高度立体选择性的合成E-异构体的aldoximes已经通过氢氧胺和2-(R-苄亚甲基)丙二腈的碱催化多米诺aza-Michael/retro-Michael反应开发出来。这个反应以高产率生成(E)-aldoxime对映异构体（八个例子，分离产率为82-93%），具有优秀的对映纯度（通过1H NMR，对映比高于95:5），并在温和的反应条件下进行（水性NaOH，pH 12，室温，4小时）。
• Microtubing-Reactor-Assisted Aliphatic C−H Functionalization with HCl as a Hydrogen-Atom-Transfer Catalyst Precursor in Conjunction with an Organic Photoredox Catalyst
  作者：Hong-Ping Deng、Quan Zhou、Jie Wu

  DOI：10.1002/anie.201804844

  日期：2018.9.24

  Chlorine radical, which is classically generated by the homolysis of Cl2 under UV irradiation, can abstract a hydrogen atom from an unactivated C(sp3)−H bond. We herein demonstrate the use of HCl as an effective hydrogen‐atom‐transfer catalyst precursor activated by an organic acridinium photoredox catalyst under visible‐light irradiation for C−H alkylation and allylation. The key to success relied

  氯自由基通常是由Cl 2在紫外线照射下均质化而产生的，它可以从未激活的C（sp 3）-H键中提取氢原子。我们在本文中证明了使用HCl作为有机hydrogen啶氧化还原催化剂在可见光照射下活化C-H烷基化和烯丙基化的有效氢原子转移催化剂前体。成功的关键在于利用微管反应器来维持挥发性HCl催化剂。这种基于氯的光介导的C-H活化方案对多种未活化的C（sp 3）-H键模式均有效，即使是主要的C（sp 3）-H键，如乙烷。快速获取大量未官能化烷烃原料中的几种药物说明了该策略的优点。
• A general post-synthetic modification approach of amino-tagged metal–organic frameworks to access efficient catalysts for the Knoevenagel condensation reaction
  作者：Yi Luan、Yue Qi、Hongyi Gao、Radoelizo S. Andriamitantsoa、Nannan Zheng、Ge Wang

  DOI：10.1039/c5ta00816f

  日期：——

  modification strategy was employed for the rapid and facile introduction of a primary alkyl amino group. The resulting novel MOF–RNH2 catalysts showed greatly enhanced Knoevenagel condensation reactivities towards a variety of aldehyde electrophiles. IRMOF-3 proved to be an unsuitable heterogeneous catalyst support due to its fragile nature upon treatment with bases. The novel zirconium based UiO-66–NH–RNH2 and

  在本手稿中，作为Knoevenagel缩合反应的非均相催化剂载体，对四种常见的过渡金属衍生的金属有机框架进行了广泛研究。一种简单的合成后修饰策略可用于快速轻松地引入伯烷基氨基。生成的新型MOF–RNH 2催化剂对多种醛亲电试剂的Knoevenagel缩合反应性大大提高。IRMOF-3被证明是不合适的非均相催化剂载体，因为它在用碱处理时易碎。新型锆基UiO-66–NH–RNH 2和铬基Cr-MIL-101–NH–RNH 2该材料显示出极好的催化反应活性，同时非常方便地合成。碱性催化活性进一步扩展至亨利反应，并且获得了优异的催化反应性。还研究了尺寸选择性，以表明Knoevenagel缩合发生在MOF催化剂的多孔结构内部。评估了锆，铝和铬衍生的MOF的循环特性，在五个反应循环后，锆基UiO-66和铬基Cr-MIL-101表现出出色的催化效率。
• Pyrenediones as versatile photocatalysts for oxygenation reactions with <i>in situ</i> generation of hydrogen peroxide under visible light
  作者：Yuannian Zhang、Xin Yang、Haidi Tang、Dong Liang、Jie Wu、Dejian Huang

  DOI：10.1039/c9gc03152a

  日期：——

  Pyrenediones (PYDs) are efficient photocatalysts for three oxygenation reactions: epoxidation of electron deficient olefins, oxidative hydroxylation of organoborons, and oxidation of sulfides via in situ generation of H2O2 under visible light irradiation, using oxygen as a terminal oxidant and IPA as a solvent and a hydrogen donor.

  吡咯二酮（PYDs）是用于三种氧化反应的有效光催化剂：缺电子烯烃的环氧化，有机硼的氧化羟基化以及在可见光照射下通过原位生成H 2 O 2，使用氧作为末端氧化剂和IPA作为硫化物的氧化溶剂和氢供体。
• Tri-lacunary polyoxometalates of Na8H[PW9O34] as heterogeneous Lewis base catalysts for Knoevenagel condensation, cyanosilylation and the synthesis of benzoxazole derivatives
  作者：Shen Zhao、Yang Chen、Yu-Fei Song

  DOI：10.1016/j.apcata.2014.01.017

  日期：2014.4

  development of tri-lacunary polyoxometalates (POMs) of Na8H[A-PW9O34]·7H2O and Na8H[B-PW9O34]·19H2O (Na-A-PW9 and Na-B-PW9) as highly selective and efficient heterogeneous Lewis base catalysts for Knoevenagel condensation, cyanosilylation of various aldehydes and ketones and the synthesis of benzoxazole derivatives at 25 °C under mild conditions. Since both Na-A-PW9 and Na-B-PW9 display no characteristic porosity

  我们报道首次开发三钠的多金属氧酸盐-lacunary（多金属氧酸盐）8 H [A-PW 9 ö 34 ]·7H 2 O和Na 8 H [B-PW 9 ö 34 ]·19H 2 O（钠-A-PW 9和Na-B-PW 9）是高选择性和高效的均相Lewis碱催化剂，用于Knoevenagel缩合，各种醛和酮的氰基硅烷化以及在25°C下于温和条件下合成苯并恶唑衍生物。由于Na-A-PW 9和Na-B-PW 9由于没有显示出特征性的孔隙率，建议催化反应不仅在表面和界面上进行，而且在本体相中进行。催化剂可以容易地回收并重复使用至少六次而不会明显降低催化活性，并且催化剂的结构在循环后保持不变。Na-A-PW 9和Na-B-PW 9的多相催化剂易于制备，高效且可重复使用，具有进一步应用的巨大潜力。