methyl 3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propiolate | 220652-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propiolate
• 英文别名: methyl 4-trifluoromethylphenylpropiolate；Methyl 3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-ynoate
• CAS: 220652-97-1
• 化学式: C₁₁H₇F₃O₂
• 分子量: 228.171
• InChiKey: VSMLHHSMIMAZPV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  45 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  253.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propiolate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以76 mg的产率得到3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-2-propynoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过一锅丙酸的十烷氧基化碘化反应，无需氧化剂和添加剂即可轻松合成1,1,2-三碘代苯乙烯

  摘要：

  已经开发了一系列无金属和无氧化剂的1,1,2-三碘代苯乙烯衍生物，该合成方法利用分子碘和乙酸钠以一锅法利用丙酸的简单脱羧三碘化。芳基环中的吸电子或给电子取代基对反应过程显示出很小的影响。机理研究表明，反应是通过单碘炔烃衍生物进行的，该衍生物随后加入碘分子以提供标题化合物。另一方面，在相同条件下，β，β-二芳基丙烯酸仅经历脱羧单碘化以提供1，1-二芳基-2-碘代烯烃，其不进行进一步的碘化。还检查了后者反应的范围。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152378
• 作为产物：
  描述：

  4-乙炔基-α,α,α-三氟甲苯 在 4,7-二苯基-1,10-菲罗啉 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.5 MPa 条件下， 反应 14.0h， 生成 methyl 3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propiolate
  参考文献：
  名称：

  将CO2插入CH键中的无盐策略：炔烃的催化羟甲基化

  摘要：

  铜（I）催化剂可通过使用合适的有机碱将二氧化碳插入炔烃的C H键中，利用该有机碱在热力学上可实现对羧酸盐的氢化以及碱的再生。在催化氯化铜（I）/ 4,7-二苯基-1,10-菲咯啉，聚合物结合的三苯基膦和2,2,6,6-四甲基哌啶为碱的情况下，末端炔烃在15 bar CO下进行羧化反应2，室温。过滤后，可以在铑/钼催化剂下将炔羧酸铵氢化为伯醇和水，以再生胺碱。这证明了无盐整体工艺的可行性，在该工艺中，二氧化碳可充当CH功能中C1的基石。

  DOI：

  10.1002/chem.201800526

文献信息

• Alkynylboration Reaction Leading to Boron-Containing π-Extended <i>cis</i>-Stilbenes as a Highly Tunable Fluorophore
  作者：Marina Nogami、Keiichi Hirano、Kensuke Morimoto、Masaru Tanioka、Kazunori Miyamoto、Atsuya Muranaka、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01132

  日期：2019.5.3

  An unprecedented boron-containing fluorophore, π-extended cis-stilbene, obtained via alkynylboration reaction of alkynamide is reported. Boron-containing π-extended cis-stilbenes emit fluorescence with high quantum yields in the solid state and exhibit aggregation-induced emission enhancement. The broad substrate scope of the alkynylboration reaction offers facile access to electronically diverse structures

  报道了通过炔基酰胺的炔基硼化反应获得的空前的含硼荧光团，π-扩展的顺式-sti。含硼的π扩展的顺式-斯蒂苯二酚在固态下发出具有高量子产率的荧光，并表现出聚集诱导的发射增强。炔基硼化反应的广泛底物范围提供了对电子多样化结构的便捷访问，从而可以微调光吸收/发射特性。具有二苯基氨基的含硼的π-延伸的顺式-sti通过分子内的电荷转移跃迁显示出溶剂化荧光变色。
• Stereoselective Synthesis of 3-Alkylideneoxindoles using Tandem Indium-Mediated Carbometallation and Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Reiko Yanada、Shingo Obika、Yusuke Kobayashi、Tsubasa Inokuma、Munetaka Oyama、Kazuo Yanada、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/adsc.200505147

  日期：2005.10

  the stereoselective synthesis of various (E)-, (Z)-, and disubstituted 3-alkylideneoxindoles via radical cyclization reactions were investigated using tandem indium-mediated carbometallation and palladium-catalyzed cross-coupling reactions. The proper combination of substrates and reaction conditions is important for good yields. The key step is the first stereoselective carboindation reaction using

  使用串联铟介导的碳金属化和钯催化的交叉偶联反应，研究了通过自由基环化反应立体选择性合成各种（E）-，（Z）-和二取代的3-亚烷基氧亚吲哚的第一种有效方法。底物和反应条件的适当组合对于获得良好的收率很重要。关键步骤是利用铟阳离子与酰胺羰基氧的强配位能力进行的第一个立体选择性碳氢化反应。我们将此方法应用于TMC-95A前体的合成。N-羟基邻苯二甲酰亚胺-O 2 -Co（OAc）2 -Mn（OAc）的N-脱苄基反应新方法还使用单电子氧化程序开发了图2。
• Oligosubstituted Pyrroles Directly from Substituted Methyl Isocyanides and Acetylenes
  作者：Alexander V. Lygin、Oleg V. Larionov、Vadim S. Korotkov、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200801395

  日期：2009.1

  methyl isocyanides 1 onto the triple bond of electron‐deficient acetylenes 2 represents a direct and convenient approach to oligosubstituted pyrroles 3. The scope and limitations of this reaction (24 examples, 25–97 % yield) are reported along with an optimization of the reaction conditions and a rationalization of the mechanism. In addition, a related newly developed CuI‐mediated synthesis of 2,3‐disubstituted

  α-金属化甲基异氰酸酯1在缺电子乙炔2的三键上的正式环加成反应是低取代吡咯3的直接便捷方法。报道了该反应的范围和局限性（24个实例，产率为25-97％），以及对反应条件的优化和机理的合理化。此外，还描述了相关的新开发的Cu I介导的，由未活化的末端炔烃衍生的乙炔铜与取代的甲基异氰酸酯反应的2，3-二取代的吡咯的合成方法（11个实例，产率为5-88％）。
• Au(I) Catalyzed Synthesis of Densely Substituted Pyrazolines and Dihydropyridines via Sequential Aza-Enyne Metathesis/6π-Electrocyclization
  作者：Kenji Sugimoto、Shuto Kosuge、Takae Sugita、Yuka Miura、Kiyoshi Tsuge、Yuji Matsuya

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01171

  日期：2021.5.21

  A gold(I) autotandem catalysis protocol is reported for the de novo synthesis of densely substituted pyrazolines and dihydropyridines from the corresponding imine derivatives in a highly regioselective fashion via a one-pot aza-enyne metathesis/6π-electrocyclization sequence. The substituents on the nitrogen atom of the imine perfectly control the reaction pathways from the pivotal 1-azabutadiene intermediate;

  报道了一种金（I）自动串联催化方案，用于通过一锅氮杂-烯炔复分解/6π-电环化序列，以高度区域选择性的方式从相应的亚胺衍生物从头合成密集取代的吡唑啉和二氢吡啶。亚胺氮原子上的取代基可以完美地控制来自关键的1-氮杂丁二烯中间体的反应路径；因此，氨基甲酸酯通过α，β-不饱和6的6π-电环化转化为吡唑啉，而芳基亚胺通过3-氮杂己三烯的6π-电环化提供二氢吡啶。
• Rhodium(III)-Catalyzed Redox-Neutral Cascade [3 + 2] Annulation of <i>N</i>-Phenoxyacetamides with Propiolates via C–H Functionalization/Isomerization/Lactonization
  作者：Jin-Long Pan、Peipei Xie、Chao Chen、Yu Hao、Chang Liu、He-Yuan Bai、Jun Ding、Li-Ren Wang、Yuanzhi Xia、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03082

  日期：2018.11.16

  A Rh(III)-catalyzed cascade [3 + 2] annulation of N-phenoxyacetamides with propiolates under mild conditions using the internal oxidative O–N bond as the directing group has been achieved. This catalytic system provides a regio- and stereoselective access to benzofuran-2(3H)-ones bearing exocyclic enamino motifs with exclusive Z configuration selectivity, acceptable to good yields and good functional

  在内部条件下，使用内部氧化性O–N键作为导向基团，在温和条件下，Rh（III）催化了N-苯氧基乙酰胺与丙酸酯的级联[3 + 2]环化反应。该催化体系提供了具有苯环呋喃-2（3 H）-的带有环外烯胺基的苯并呋喃和立体选择通道，并具有独特的Z构型选择性，可以接受良好的收率和良好的官能团相容性。通过实验和密度泛函理论研究进行的机理研究表明，该反应可能涉及C–H官能化/异构化/内酯化的连续过程。