(2R,1'S)-2-(hydroxyphenylmethyl)cyclohexan-1-one | 174173-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,1'S)-2-(hydroxyphenylmethyl)cyclohexan-1-one
• 英文别名: 2-[hydroxy(phenyl)methyl]cyclohexanone；(R)-2-((S)-hydroxy(phenyl)methyl)cyclohexanone；2-(hydroxy(phenyl)methyl)cyclohexan-1-one；(2R,1'S)-2-(hydroxyphenylmethyl)cyclohexanone；(R)-2-((S)-hydroxy(phenyl)methyl)cyclohexan-1-one；(2R)-2-[(1S)-hydroxy(phenyl)methyl]cyclohexanone；(2R)-2-((S)-hydroxy-phenyl-methyl)cyclohexanone；(2R)-2-[(S)-hydroxy(phenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 174173-19-4
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: YQBZNNFVXOBDSJ-WCQYABFASA-N

物化性质

• 熔点：
  41-42 °C
• 沸点：
  355.6±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.137±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,1'S)-2-(hydroxyphenylmethyl)cyclohexan-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  酮烯醇化物的手性磷酰胺催化的羟醛加成。准备方面

  摘要：

  酮的三氯甲硅烷基烯醇化物（烯氧基三氯硅烷）被证明是高度反应性的羟醛加成试剂。环己酮（E-烯醇化物）和苯丙酮（Z-烯醇化物）的三氯甲硅烷基烯醇化物在室温下很容易与多种醛反应，以高产率和非对映选择性（E→syn，Z→anti）得到羟醛加成产物。这些反应被证明对催化量的手性磷酰胺的加速非常敏感。特别是，衍生自 (S,S)-芪二胺的磷酰胺不仅在加速反应方面显着有效，而且在调节非对映选择性和提供具有良好至优异对映选择性的羟醛加成产物方面也非常有效。未促进过程的非对映选择性已被解释为通过五配位、三角双锥 (tbp) 硅配合物通过船状过渡结构进行反应的结果。磷酰胺催化的反应更复杂，...

  DOI：

  10.1021/ja984123j
• 作为产物：
  描述：

  1-tri(n-butyl)stannyloxy-1-cyclohexene 在 四氯化硅 、 promoter (S,S)-6 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R,1'S)-2-(hydroxyphenylmethyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  三氯甲硅烷基烯醇化物的化学。1. 用于催化不对称醛醇添加的新试剂

  摘要：

  不对称醛醇加成是合成有机化学中最强大的反应之一，在过去的 15 年中得到了广泛的研究。 1 试剂控制的不对称诱导的策略分为三个广泛定义的类别（图表 1）：（1）不对称修饰用手性酰基助剂 (A) 进行烯醇化物，(2) 用手性类金属助剂 (B) 对烯醇化物进行不对称改性，以及 (3) 用手性路易斯酸 (C) 对醛进行不对称改性。这些策略中的每一个都取得了惊人的成功，并且每一个都有独特的优点和缺点。手性辅助方法非常普遍，并且由于由 R*/L* 的结构和金属 M.1a 的组织特征产生的过渡结构（封闭）的高度有序性质而具有高选择性，c,2 不幸的是，这些反应还没有被催化。手性路易斯酸方法利用了烯氧基硅烷衍生物的 Mukaiyama 醛醇反应 3，并且具有明显的催化作用，并且通常具有非对映选择性和对映选择性。然而，这些反应不太普遍，选择性很可能由范德华相互作用主导，范德华相互作用指导开放过渡态中的对映体面的匹配。

  DOI：

  10.1021/ja9606539

文献信息

• Prolinamides of Aminouracils, Organocatalyst Modifiable by Complementary Modules
  作者：Karen M. Ruíz-Pérez、Beatriz Quiroz-García、Marcos Hernández-Rodríguez

  DOI：10.1002/ejoc.201800886

  日期：2018.11.8

  Prolinamide organocatalysts with aminouracils have the features of enhanced NH acidity, an additional hydrogen‐bond donor and the self‐assembly with complementary modules by Watson–Crick pairing. Each module affects the selectivity of the reaction and particularly 2,6‐diaminopyridine is beneficial to the selectivity in the reaction.

  带有氨基尿嘧啶的脯氨酰胺有机催化剂具有增强的NH酸度，额外的氢键供体以及通过沃森-克里克配对与互补模块自组装的特点。每个模块都会影响反应的选择性，特别是2,6-二氨基吡啶对反应的选择性有益。
• Readily Tunable and Bifunctional <scp>l</scp>-Prolinamide Derivatives:  Design and Application in the Direct Enantioselective Aldol Reactions
  作者：Jia-Rong Chen、Hai-Hua Lu、Xin-Yong Li、Lin Cheng、Jian Wan、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/ol0520323

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] Readily tunable and bifunctional L-prolinamides as novel organocatalysts have been developed, and their catalytic activities were evaluated in the direct asymmetric Aldol reactions of various aromatic aldehydes and cyclohexanone. High isolated yields (up to 94%), enantioselectivities (up to 99% ee), and anti-diastereoselectivities (up to 99:1) were obtained under the optimal conditions

  [反应：见正文]已开发出易于调节的双功能L-脯氨酰胺作为新型有机催化剂，并在各种芳族醛和环己酮的直接不对称Aldol反应中评估了它们的催化活性。在最佳条件下，获得了高分离产率（高达94％），对映选择性（高达99％ee）和抗非对映选择性（高达99：1）。
• Highly efficient organocatalysts for the asymmetric aldol reaction
  作者：C. G. Jacoby、P. H. V. Vontobel、M. F. Bach、P. H. Schneider

  DOI：10.1039/c7nj04424k

  日期：——

  synthetic route. The highly efficient five step methodology did not require intermediary purification and provided the compounds in high yields. The catalysts were successfully applied in the asymmetric direct aldol reaction between aromatic aldehydes and cyclic ketones in aqueous media. Aldol adducts were obtained in high yields with perfect stereoselectivities (up to >99% e.e. and >19 : 1 d.r.).

  通过容易获得的合成途径制备了同时包含噻唑烷/吡咯烷和咪唑循环的新型双功能有机催化剂。高效的五步法无需中间纯化，即可提供高收率的化合物。该催化剂已成功地用于水性介质中芳族醛与环酮之间的不对称直接羟醛反应中。高产率地获得了醛醇加合物，具有完美的立体选择性（高达> 99％ee和> 19：1 dr）。
• Enamine-Metal Lewis Acid Bifunctional Catalysis: Application to Direct Asymmetric Aldol Reaction of Ketones
  作者：Zhenghu Xu、Philias Daka、Ilya Budik、Hong Wang、Fu-Quan Bai、Hong-Xing Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.200900678

  日期：2009.9

  Unprecedented bifunctional enamine–metal Lewis acid catalysts have been developed. In this bifunctional catalytic system, a tridentate ligand tethered with a chiral secondary amine was designed to solve the acid–base self-quenching problem leading to catalyst inactivation. This new bifunctional enamine–metal Lewis acid catalyst was found to catalyze aldol reactions of ketones efficiently in high yields

  已经开发出前所未有的双功能烯胺-金属路易斯酸催化剂。在这种双功能催化系统中，设计了一种与手性仲胺相连的三齿配体，以解决导致催化剂失活的酸碱自淬灭问题。发现这种新型双功能烯胺-金属路易斯酸催化剂能够以高产率有效催化酮的羟醛反应，并具有良好到优异的非对映选择性和对映选择性。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009）
• Highly enantioselective aldol reactions using a tropos dibenz[c,e]azepine organocatalyst
  作者：Barry Lygo、Christopher Davison、Timothy Evans、James A.R. Gilks、John Leonard、Claude-Eric Roy

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.101

  日期：2011.12

  The four-step synthesis of a chiral primary tertiary diamine salt, possessing a tropos dibenz[c,e]azepine ring is described. It is shown that 3.5–5 mol % of this salt is capable of promoting highly enantioselective crossed-aldol reactions between cyclohexanone and a series of aromatic aldehydes. In all cases, the aldol reactions proceed with high diastereoselectivity for the anti-aldol product. The

  描述了具有对位二苯并[ c，e ] a庚环的手性伯叔二胺盐的四步合成。结果表明，这种盐的3.5–5 mol％能够促进环己酮与一系列芳香醛之间的高度对映选择性的交叉羟醛反应。在所有情况下，羟醛缩合反应继续进行高非对映选择性的反-aldol产品。还描述了涉及其他环状酮和非环状酮的交叉醇醛缩合反应的结果。所有涉及环状酮的例子都会导致对抗羟醛产物的选择性，而发现非环状酮有利于合成-aldol产品。还讨论了手性伯叔二胺盐在醛醇缩合反应催化中的作用。