S-phenyl 4-cyanobenzothioate | 97839-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-phenyl 4-cyanobenzothioate
• 英文别名: 4-Cyan-thiobenzoesaeure-S-phenylester；S-Phenyl 4-cyanobenzene-1-carbothioate；S-phenyl 4-cyanobenzenecarbothioate
• CAS: 97839-42-4
• 化学式: C₁₄H₉NOS
• 分子量: 239.298
• InChiKey: YSXHGWAHTCPRGO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.3±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  66.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-phenyl 4-cyanobenzothioate 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以90%的产率得到4-(phenylthio)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)-催化的硫酯的分子内脱羰

  摘要：

  在催化量的 [Rh(cod)Cl] 2 (2 mol%)存在下，从硫酯脱羰合成硫醚。该协议代表了第一个 Rh 催化的硫酯脱羰硫醚化，以产生有价值的硫醚。显着的特点包括没有膦配体、无机碱和其他添加剂，以及对芳基氯和芳基溴的优异基团耐受性，这些都是使用其他金属促进脱羰的问题。报告了克级合成、后期药物衍生化和通过 C-S/C-Br 裂解进行的正交位点选择性交叉偶联。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01117
• 作为产物：
  描述：

  对氰基苯甲酸 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 S-phenyl 4-cyanobenzothioate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的次要有机锌试剂的福山交叉偶联，可直接合成不对称酮

  摘要：

  酰基亲电试剂与有机金属试剂的偶联代表了向复杂而多功能的酮产品迈进的聚合之路。尽管条件温和且官能团耐受性高，但是羧酸衍生物（如硫代酯）与有机金属第二试剂的交叉偶联仍处于开发阶段。在这里，我们公开了一种方便有效的方案，用于钯催化的二级有机锌试剂与硫酯亲电子试剂的福山交叉偶联。在这些温和条件下，可以将具有敏感官能团的一系列硫酯与活化或未活化的仲有机卤化锌偶联，并获得高收率。将该方法扩展到包括酰氯底物，以高收率产生芳基烷基酮。此外，

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.11.104

文献信息

• Palladium-Catalyzed Thiocarbonylation of Aryl, Vinyl, and Benzyl Bromides
  作者：Mia N. Burhardt、Andreas Ahlburg、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/jo5009965

  日期：2014.12.19

  A catalytic protocol for synthesis of thioesters from aryl, vinyl, and benzyl bromides as well as benzyl chlorides was developed using only stoichiometric amounts of carbon monoxide, produced from a solid CO precursor inside a two-chamber system. As a catalytic system, the combination of bis(benzonitrile) palladium(II) chloride and Xantphos furnished the highest yields of the desired compounds, along

  使用芳烃，乙烯基和苄基溴化物以及苄基氯来合成硫酯的催化方案仅使用化学计量量的一氧化碳开发，该一氧化碳是由两室系统中的固态CO前驱体产生的。作为催化体系，双（苄腈）氯化钯（II）和Xantphos的组合在120°C的苯甲醚溶液中提供了所需化合物以及弱碱NaOAc的最高收率。为了确保反应中的高化学选择性，催化体系和溶剂的选择被证明是重要的。富电子和缺电子的芳基溴在此反应中均能很好地发挥作用。向反应中加入1当量的碘化钠可改善缺电子的芳基溴化物的化学选择性。硫醇范围包括芳基和烷基硫醇，包括2-巯基二苯甲酮，其中通过硫羰基化和随后的McMurry偶联生成不同取代的苯并噻吩。事实证明，该方法可以适用于13 C引入噻吩环。
• Decarbonylative thioetherification by nickel catalysis using air- and moisture-stable nickel precatalysts
  作者：Chengwei Liu、Michal Szostak

  DOI：10.1039/c8cc00271a

  日期：——

  by C–S cleavage is reported. These reactions are promoted by a commercially-available, user-friendly, inexpensive, air- and moisture-stable nickel precatalyst. The process occurs with broad functional group tolerance, including free anilines, cyanides, ketones, halides and aryl esters, to efficiently generate thioethers using ubiquitous carboxylic acids as ultimate cross-coupling precursors (cf. conventional

  据报道，一种通过C–S裂解对芳基硫酯进行脱羰硫醚化的通用，高度选择性的方法。这些反应可通过商业上可获得的，用户友好的，廉价的，对空气和水分稳定的镍预催化剂来促进。该过程具有宽泛的官能团耐受性，包括游离苯胺，氰化物，酮，卤化物和芳基酯，从而可以利用普遍存在的羧酸作为最终的交叉偶联前体（参见常规的芳基卤化物或假卤化物）有效地产生硫醚。描述了选择性研究和位点选择性正交交叉偶联/硫醚化。这种硫酯的活化/偶联已经在生物相关药物类似物的方便合成中得到了强调。鉴于硫醚和Ni（II）预催化剂，我们预计这种用户友好的方法将引起广泛关注。
• Photocatalytic Phosphine-Mediated Thioesterification of Carboxylic Acids with Disulfides
  作者：Junqi Su、Aobo Chen、Guofeng Zhang、Ziyu Jiang、Jiannan Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03249

  日期：2023.11.10

  Herein, a practical and effective synthesis of thioesters from readily available carboxylic acids and odorless disulfides was developed under photocatalytic conditions. This approach involves phosphoranyl radical-mediated fragmentation to generate acyl radicals and allows for incorporation of both S atoms of the disulfides into the desired products. In addition to batch reactions, a continuous-flow

  在此，在光催化条件下开发了一种实用且有效的由容易获得的羧酸和无味二硫化物合成硫酯的方法。该方法涉及正膦基自由基介导的断裂以产生酰基自由基，并允许将二硫化物的两个S原子掺入所需的产物中。除了间歇反应外，还采用了连续流反应器，能够实现克级的快速硫酯合成。还展示了初步实验机制研究和 dalcetrapib 的快速合成。
• Palladium-catalyzed convenient synthesis of thioesters from carboxylic acids and disulfides
  作者：Yong-Mei Xiao、Yu Zhao、Jia-Qi Li、Jin-Wei Yuan、Liang-Ru Yang、Pu Mao、Wen-Peng Mai

  DOI：10.1039/d3nj02972g

  日期：——

  A novel palladium-catalyzed convenient synthesis of thioesters from various carboxylic acids and disulfides has been developed. Both aryl and alkyl carboxylic acids are capable of coupling with diaryl or dialkyl disulfides to afford the desirable thioesters in moderate to good yields. This methodology features easy accessibility of starting materials and a broad substrate scope, providing a practical

  开发了一种新型的钯催化的由各种羧酸和二硫化物便捷合成硫酯的方法。芳基和烷基羧酸都能够与二芳基或二烷基二硫化物偶联，以中等至良好的产率提供所需的硫酯。该方法的特点是起始原料易于获取且底物范围广泛，为硫酯合成提供了一条实用的路线，无需有毒硫醇或CO气体。
• Nickel‐Catalyzed Synthesis of Thioesters from Amides and Disulfides
  作者：Wen‐Peng Mai、Yu Zhao、Ming‐Xiu Lv、Wan‐Ru Zhang、Yong‐Mei Xiao、Jin‐Wei Yuan、Liang‐Ru Yang

  DOI：10.1002/ejoc.202400026

  日期：2024.3.25

  A novel nickel-catalyzed practical and simple synthesis of thioesters from amides and disulfides has been developed. Diverse substituted aromatic amides are capable of coupling with diaryl or dialkyl disulfides via C−N/S−S cleavage to produce the desirable thioesters in moderate to good yields. This procedure features cheap metals, novel and easily preparative substrates, providing a simple and practical

  开发了一种新型的镍催化的、实用且简单的由酰胺和二硫化物合成硫酯的方法。多种取代的芳香酰胺能够通过 CN/S-S 裂解与二芳基或二烷基二硫化物偶联，以中等至良好的产率产生所需的硫酯。该方法具有廉价的金属、新颖且易于制备的底物的特点，提供了一种简单实用的方法来获得各种硫酯，而无需有毒的硫醇或CO气体。