1,2-bis(benzo[d]thiazol-2-yl)diazene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 英文名称: 1,2-bis(benzo[d]thiazol-2-yl)diazene
• 英文别名: 2,2’-azobis(benzothiazole)；2,2'-azodidibenzothiazole；2,2'-azobenzothiazole；bis(1,3-benzothiazol-2-yl)diazene
• 化学式: C₁₄H₈N₄S₂
• 分子量: 296.376
• InChiKey: OUHJHSJEWQBGLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(benzo[d]thiazol-2-yl)diazene 以 乙腈 为溶剂， 生成 N,N'-bis-benzothiazol-2-yl-hydrazine
  参考文献：
  名称：

  2,2'-偶氮苯并噻唑作为一种新型可回收氧化剂，用于芳香族化合物与硫氰酸铵的多相硫氰化反应

  摘要：

  摘要 利用杂芳基偶氮化合物（如 2,2'-偶氮苯并噻唑）作为温和的多相氧化剂，开发了一种简单的硫氰化芳烃合成方法。反应在室温下进行，具有良好的区域选择性。联氨副产物可以很容易地通过过滤分离并循环使用。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2010.551699
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基苯并噻唑 在 sodium perchlorate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 1,2-bis(benzo[d]thiazol-2-yl)diazene
  参考文献：
  名称：

  New Heteroaromatic Azo Compounds Based on Pyridine, Isoxazole, and Benzothiazole for Efficient and Highly Selective Amidation and Mono-N-Benzylation of Amines under Mitsunobu Conditions

  摘要：

  4,4′-偶氮吡啶（2c）与三苯基膦联合使用，可通过 Mitsunobu 反应高效地将羧酸转化为酰胺，适用于伯胺和仲胺、脂肪族胺和芳香族胺。还描述了基于苯并噻唑 2d 和新合成基于异恶唑 2e 的偶氮化合物的超高选择性的伯芳香胺酰胺化反应。这些偶氮化合物 2c-2e 还可用于选择性地单 N-苄基化伯芳香胺。在开发的 Mitsunobu 条件下得到的固体副产品杂芳香肼可以通过简单的过滤轻松分离，并且可以再氧化为偶氮化合物以供进一步使用。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20090269
• 作为试剂：
  描述：

  1-萘胺 、 丙酸 在 三苯基膦 、 1,2-bis(benzo[d]thiazol-2-yl)diazene 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.5h， 以90%的产率得到N-(1-萘基)丙酰胺
  参考文献：
  名称：

  New Heteroaromatic Azo Compounds Based on Pyridine, Isoxazole, and Benzothiazole for Efficient and Highly Selective Amidation and Mono-N-Benzylation of Amines under Mitsunobu Conditions

  摘要：

  4,4′-偶氮吡啶（2c）与三苯基膦联合使用，可通过 Mitsunobu 反应高效地将羧酸转化为酰胺，适用于伯胺和仲胺、脂肪族胺和芳香族胺。还描述了基于苯并噻唑 2d 和新合成基于异恶唑 2e 的偶氮化合物的超高选择性的伯芳香胺酰胺化反应。这些偶氮化合物 2c-2e 还可用于选择性地单 N-苄基化伯芳香胺。在开发的 Mitsunobu 条件下得到的固体副产品杂芳香肼可以通过简单的过滤轻松分离，并且可以再氧化为偶氮化合物以供进一步使用。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20090269

文献信息

• 5,5′-Dimethyl-3,3′-azoisoxazole as a new heterogeneous azo reagent for esterification of phenols and selective esterification of benzylic alcohols under Mitsunobu conditions
  作者：Nasser Iranpoor、Habib Firouzabadi、Dariush Khalili

  DOI：10.1039/c004357e

  日期：——

  3′-azoisoxazole is used as a new efficient heterogeneous azo reagent for the highly selective esterification of primary and secondary benzylic alcohols and phenols with aliphatic and aromatic carboxylic acids via Mitsunobu protocols. The reaction is highly selective for primary benzylic alcohols versus secondary ones, aliphatic alcohols and also phenols. The isoxazole hydrazine byproduct can be simply isolated

  5,5'-二甲基-3,3'-偶氮异恶唑通过Mitsunobu协议，它用作新型高效的异质偶氮试剂，用于伯和仲苄醇和酚与脂肪族和芳香族羧酸的高选择性酯化。该反应对伯苄醇与仲醇，脂族醇以及酚的选择性很高。这异恶唑肼 副产物可以简单地通过过滤分离，并循环到其中 偶氮异恶唑 通过氧化。
• Radical versus Nonradical States of Azobis(benzothiazole) as a Function of Ancillary Ligands on Selective Ruthenium Platforms
  作者：Aditi Singh、Sanchaita Dey、Sanjib Panda、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02883

  日期：2021.12.6

  oxidation O1 and four successive reductions R1–R4) within the potential window of ±2.0 V versus saturated calomel electrode. The involvement of metal-, ligand-, or metal/ligand-based frontier molecular orbitals along the redox chain was assigned based on the combined experimental (structure, EPR, and spectroelectrochemisry) and theoretical [density functional theory (DFT): molecular orbitals, Mulliken

  该论文讨论了辅助配体对新引入的单核钌配合物 [Ru(pap) 2 (abbt)] n ( 1 n ) 和 [Ru(bpy ) 中偶氮双 (苯并噻唑) (abbt) 的不同氧化还原特征的电子影响) 2 (abbt)] n ( 2 n )，其中 pap = 2-苯基偶氮吡啶和 bpy = 2,2'-联吡啶。在这方面，配合物[Ru II (pap) 2 (abbt •– )]ClO 4 ([ 1 ]ClO 4 ), [Ru II (pap) 2 (abbt 0 )](ClO 4 ) 2([ 1 ](ClO 4 ) 2 )、[Ru II (bpy) 2 (abbt 0 )](ClO 4 ) 2 ([ 2 ](ClO 4 ) 2 )和[Ru II (bpy) 2 (abbt • – )]ClO 4 ([ 2 ]ClO 4 ) 的结构和光谱表征。在1 + / 2 +和1 2+ / 2 2+ 中对 aforested
• Synthesis, characteristic fragmentation patterns, and antibacterial activity of new azo compounds from the coupling reaction of diazobenzothiazole ions and acetaminophen
  作者：Joseph Tsemeugne、Pamela Kemda Nangmo、Pierre Mkounga、Jean De Dieu Tamokou、Iréne Chinda Kengne、Giles Edwards、Emmanuel Fondjo Sopbué、Augustin Ephrem Nkengfack

  DOI：10.1515/hc-2020-0127

  日期：2021.10.1

  via diazotization of substituted benzothiazole derivatives followed by azo coupling with acetaminophen. The chemical structures of all synthesized compounds were confirmed using analytical data and spectroscopic techniques, including UV-visible, IR, mass spectra, and 1H- and 13C-NMR. The in situ formed diazobenzothiazole ions regiospecifically react with acetaminophen derivatives in the Hollemann-guided

  摘要 本研究通过取代苯并噻唑衍生物的重氮化，再与对乙酰氨基酚偶氮偶合，合成了一系列偶氮苯并噻唑染料4。使用分析数据和光谱技术确认所有合成化合物的化学结构，包括紫外可见、红外、质谱和 1H-和 13C-NMR。原位形成的重氮苯并噻唑离子在 Hollemann 引导的亲电芳香取代机制中与对乙酰氨基酚衍生物进行区域特异性反应。一方面，通过对 1H-NMR 光谱的严格解释，另一方面，通过在电喷雾质谱上观察到的特征碎裂模式，建立了区域取向。在 4a 和 4b 的情况下，发生了多重替换。化合物4的抗菌活性，连同所有起始材料，对铜绿假单胞菌 PA01、金黄色葡萄球菌 18、大肠杆菌64R 和金黄色葡萄球菌 ATCC 25923 进行了研究。结果表明，这种骨架框架作为抗菌剂表现出显着的效力。对两种目标生物最有效的抗菌剂是化合物 4a'。
• Metal‐to‐Ligand Charge Transfer Induced Valence Tautomeric Forms of Non‐Innocent 2,2′‐Azobis(benzothiazole) in Ruthenium Frameworks
  作者：Aditi Singh、Sanjib Panda、Sanchaita Dey、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1002/anie.202100979

  日期：2021.5.10

  The impact of metal‐to‐ligand charge transfer towards the redox noninnocence of 2,2′‐azobis(benzothiazole) (abbt) has been highlighted on coordination to RuII(acac)2} (acac=2,4‐pentanedionato). It led to the authentication of a series of mononuclear and dinuclear complexes incorporating variable oxidation states of abbt (abbt0/.−/2−). Mononuclear 1 was identified as [RuIII(abbt.−)], a MLCT excited

  金属与配体电荷转移对2,2'-偶氮双（苯并噻唑）（abbt）的氧化还原非纯的影响已在与Ru II（acac）2 }配位的过程中得到强调（acac = 2,4-戊二酮） 。它导致了一系列结合了abbt（abbt 0 /.-/ 2-）氧化态的单核和双核复合物的鉴定。单核1被鉴定为的[Ru III（abbt .- ）]的MLCT激发态的[Ru II（abbt）]。然而，双核2被认为是两个离散的氧化还原异构体：（i）自由基桥联的混合价内消旋[Ru 2.5（μ-abbt .−）Ru 2.5 ]（图2a）和（ii）二价阴离子配位体的桥连等价内消旋的[Ru III（μ-abbt 2- ）的Ru III ]（2B），证明在偶氮类配体体系价互变异构的结构前所未有确认。[ 2 ] ClO 4的晶体结构证实了[Ru III（μ-abbt .−）Ru III ] ClO 4的形成。通过光谱电化学和DFT分析在可
• Co-SAC catalyzed utilization of methanol and ethanol in the transfer hydrogenation of azo bonds: experimental and theoretical studies
  作者：Dibyajyoti Panja、Sadhan Dey、Rohini Saha、Rajib Sahu、Gourab Kanti Das、Preeti Bhobe、Sabuj Kundu

  DOI：10.1039/d3gc02725b

  日期：——

  Selective TH of amine surrogates to their corresponding primary amines using methanol or ethanol is difficult as mono/di-alkylated amines are produced as the major products. Notably, the TH of azo bonds to amines has not been reported yet. Herein, using Co-SAC, various azo compounds including commercially used dyes were effectively transfer hydrogenated to the corresponding primary amines, using ethanol

  使用甲醇和乙醇作为氢源的非极性键的转移氢化（TH）是一个巨大的挑战，而开发高效的3d金属基催化剂来完成此类反应是一个令人兴奋的探索领域。使用甲醇或乙醇将胺替代物选择性 TH 为其相应的伯胺是困难的，因为生产的主要产品是单/二烷基化胺。值得注意的是，偶氮键与胺的 TH 尚未有报道。在此，使用Co-SAC，使用乙醇和甲醇作为氢源，将包括市售染料在内的各种偶氮化合物有效地转移氢化为相应的伯胺。进行了几个对照实验来了解这一催化过程。哈米特研究表明，具有供电子取代基的底物更适合转移氢化。为了更深入地了解该机制，我们进行了 DFT 计算，揭示了醇脱氢和 -N N- 键氢化分别通过 β-氢化物消除和 Co-氢化物插入途径发生。