4-chlorobenzoate ion | 4641-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-chlorobenzoate ion
• 英文别名: 4-chlorobenzoate；p-chlorobenzoate anion
• CAS: 4641-33-2
• 化学式: C₇H₄ClO₂
• 分子量: 155.561
• InChiKey: XRHGYUZYPHTUJZ-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  152-153 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chlorobenzoate ion 在 [Ru(dcob)₃]₄ 、 urate dianion 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到4-carboxyphenyl radical
  参考文献：
  名称：

  首次使用无胶束的Photoredox催化水合电子的合成，并通过可见LED甚至太阳光进行修复。

  摘要：

  水合电子是超还原剂，但是当两个光子汇聚在一起时，可见光可以生成可见光，最有效的方式是将第一光子的能量存储在自由基对中，该自由基对是由牺牲供体还原激发的催化剂而形成的。以前所有此类用于在可见光范围内产生可合成数量的带电子的水合电子的系统，都必须借助SDS胶束进行分隔，以限制该对的性能受限重组。为了克服胶束对可持续性和应用的限制，我们将羧酸酯基团连接到钌（tris）联吡啶基催化剂上，以使其五阴离子基团强烈排斥生物可利用的供体尿酸盐的二阴离子基团。我们通过时间分辨研究（从微秒到几小时）探索了库仑相互作用对电子生成的影响，包括进行比较，形成未取代的复合物，形成单阳离子自由基，带有或不带有SDS胶束。就稳定性和总电子输出而言，新的均匀电子源是最好的。它的合成范围更广，因为它不需要胶束屏蔽亲水性较低的化合物，这特别有利于交叉偶联。它可以耐受超分子容器作为水不溶性底物或产品的载体。作为该领域的一项应用，

  DOI：

  10.1002/chem.201803929
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二氯二苯甲酮 在 高氯酸四乙基铵 、 氧气 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4-chlorobenzoate ion
  参考文献：
  名称：

  四氯甲烷、三氯氟甲烷、三氯甲烷、p,p'-DDT 和相关三氯甲基底物 (RCCl3) 在非质子溶剂中的超氧离子氧化

  摘要：

  CCl 4 、HCCl 3 和 FCCl 3 不含有 l' 离子碳酸氢盐；C 6 H 5 CCl 3 donne un melange de C 6 H 5 C(O)OO − et C 6 H 5 C(O)O − ；CF 3 CCl 3 et OHCH 2 CCl 3 donnent les阴离子羧酸盐对应物RC(O)O - ；et p,p'-DDT donne son produit de dechlorhydratation qui reagit avec O 2 − pour donner (p-ClC 6 H 4 ) 2 C=O

  DOI：

  10.1021/ja00364a039

文献信息

• Competitive endo- and exo-cyclic C–N fission in the hydrolysis of <i>N</i>-aroyl β-lactams
  作者：Wing Y Tsang、Naveed Ahmed、Karl Hemming、Michael I Page

  DOI：10.1139/v05-153

  日期：2005.9.1

  The balance between endo- and exo-cyclic C–N fission in the hydrolysis of N-aroyl β-lactams shows that the difference in reactivity between strained β-lactams and their acyclic analogues is minimal. Attack of hydroxide ion occurs preferentially at the exocyclic acyl centre rather than that of the β-lactam during the hydrolysis of N-p-nitrobenzoyl β-lactam. In general, both endo- and exo-cyclic C–N bond fission occurs in the alkaline hydrolysis of N-aroyl β-lactams, the ratio of which varies with the aryl substituent. Hence, the Brønsted β-values differ for the two processes: –0.55 for the ring-opening reaction and –1.54 for the exocyclic C–N bond fission reaction. For the pH-independent and acid-catalysed hydrolysis of N-benzoyl β-lactam, less than 3% of products are derived from exocyclic C–N bond fission. Key words: β-lactams, hydrolysis, linear free energy relationships, strain.

  在N-酰基β-内酰胺水解中，内环和外环C-N裂解之间的平衡表明，受应变β-内酰胺和它们的非环结构类似物之间的反应性差异是最小的。在N-p-硝基苯甲酰基β-内酰胺水解过程中，羟根离子的攻击优先发生在外环酰基中心而不是β-内酰胺中心。一般来说，在N-酰基β-内酰胺的碱性水解中，内环和外环C-N键裂解都会发生，其比例随芳基取代基而变化。因此，这两个过程的Brønsted β值不同：环开启反应为-0.55，外环C-N键裂解反应为-1.54。对于N-苯甲酰基β-内酰胺的pH无关和酸催化水解，少于3%的产物来自外环C-N键裂解。关键词：β-内酰胺，水解，线性自由能关系，应变。
• Kinetics and Mechanism of the Basic Hydrolysis of Indomethacin and Related Compounds: A Reevaluation
  作者：Antonio Cipiciani、Cynthia Ebert、Paolo Linda、Fulvio Rubessa、Gianfranco Savelli

  DOI：10.1002/jps.2600720928

  日期：1983.9

  The kinetics of the hydrolysis of indomethacin and related compounds were studied in an alkaline medium at 25 degrees. The pseudo-first-order rate constants were evaluated from log absorbance versus time plots in the ultraviolet. These compounds showed a second-order rate constant at low concentrations of hydroxide ion and a first-order rate constant at higher concentrations of hydroxide ion.

  在25度碱性介质中研究了消炎痛及其相关化合物的水解动力学。根据对数吸光度与时间图在紫外线下评估伪一级反应速率常数。这些化合物在低浓度的氢氧根离子下显示出二级速率常数，而在较高浓度的氢氧根离子下显示出一级速率常数。
• Unexpected Resistance to Base-Catalyzed Hydrolysis of Nitrogen Pyramidal Amides Based on the 7-Azabicyclic[2.2.1]heptane Scaffold
  作者：Diego Ocampo Gutiérrez de Velasco、Aoze Su、Luhan Zhai、Satowa Kinoshita、Yuko Otani、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.3390/molecules23092363

  日期：——

  of the base-catalyzed hydrolysis of 7-azabicyclo[2.2.1]heptane amides, which show pyramidalization of the amide nitrogen atom, and we compare the kinetics of the base-catalyzed hydrolysis of the benzamides of 7-azabicyclo[2.2.1]heptane and related monocyclic compounds. Unexpectedly, non-planar amides based on the 7-azabicyclo[2.2.1]heptane scaffold were found to be resistant to base-catalyzed hydrolysis

  非平面酰胺通常是过渡结构，参与酰胺键的旋转和氮原子的转化，但是已经报道了一些最低限度的非平面酰胺。非平面酰胺通常对水或其他亲核试剂敏感，因此酰胺键容易断裂。在本文中，我们研究了7-氮杂双环[2.2.1]庚烷酰胺的碱催化水解反应的反应性，该反应表明酰胺氮原子呈锥体反应，并且比较了碱催化苯甲酰胺水解的动力学。 7-氮杂双环[2.2.1]庚烷和相关的单环化合物。出乎意料的是，发现基于7-氮杂双环[2.2.1]庚烷骨架的非平面酰胺对碱催化的水解具有抵抗力。计算的吉布斯自由能与该实验结果一致。热校正的贡献（熵项，⁻TΔS‡）很大；熵项（ΔS‡）取大的负值，表明过渡结构中的重要顺序包括溶剂化水分子。
• ——
  作者：Barbara R. Sharak Genthner

  DOI：10.1023/a:1008348123672

  日期：——

  consortia. Selected characteristics of ortho reductive dehalogenation were examined in consortia developed from the highest actively dechlorinating dilutions of the original 2CB consortia, designated consortia M34(-9), P20(-9), P21(-9) and M50(-7). In addition to 2-chlorobenzoate, all four dilution consortia dehalogenated 4 of 32 additional halogenated aromatic substrates tested, including 2-bromobenzoate;

  脱氯是4个2-氯苯甲酸酯降解产甲烷菌群中2CB生物降解的第一步。在最初的2CB联合体的最高活性脱氯稀释液（称为联合体M34（-9），P20（-9），P21（-9）和M50（-7））开发的联合体中，检查了原位还原脱卤的选定特征。除2-氯苯甲酸酯外，所有四个稀释协会对32种测试的其他卤代芳族底物中的4种进行了脱卤处理，其中包括2-溴苯甲酸酯；2,6-二氯苯甲酸酯; 2,4-二氯苯甲酸酯; 和2-氯-5-羟基苯甲酸酯。脱卤仅发生在邻位。从2，6-二氯苯甲酸酯中除去两种邻氯。从2-溴苯甲酸酯和2,6-二氯苯甲酸酯中检出苯甲酸酯。由2形成4-氯苯甲酸酯和3-羟基苯甲酸酯 4-二氯苯甲酸酯和2-氯-5-羟基苯甲酸酯 只有苯甲酸酯被进一步降解。稍微改变母体“苯甲酸酯分子”的结构导致观察到除脱卤以外的还原性生物转化。所有四个财团将2-氯苯甲醛还原为2-氯苄醇。2-氯茴香醚被四个财团中的三个进行O-脱甲氧基
• Micellized Tris(bipyridine)ruthenium Catalysts Affording Preparative Amounts of Hydrated Electrons with a Green Light-Emitting Diode
  作者：Robert Naumann、Florian Lehmann、Martin Goez

  DOI：10.1002/chem.201801955

  日期：2018.9.6

  improve the performance of the title complexes in photoredox catalytic systems that produce synthetically useable amounts of hydrated electrons through photon pooling. Despite generating a super‐reductant, these electron sources only consume the bioavailable ascorbate and are driven by a green light‐emitting diode (LED). The substitutions influence the catalyst activity through the interplay of the quenching

  我们已经研究了配体的烷基取代，以改善光氧化还原催化系统中标题配合物的性能，该系统通过光子池产生合成可用量的水合电子。尽管产生了超级还原剂，但这些电子源仅消耗生物可利用的抗坏血酸，并由绿色发光二极管（LED）驱动。取代通过淬灭参数的相互作用，还原的催化剂OER和胶束-水界面上的抗坏血酸基团的重组率以及OER光电离的量子产率之间的相互作用来影响催化剂的活性。激光闪光光解法可提供有关所有这些过程的全面信息，并可以定量预测在LED动力学中观察到的活性，但是后一种方法提供了在合成时间范围内在光照下催化剂稳定性的唯一途径。具有二甲基联吡啶配体的均溶络合物作为最佳组合出现，其相对于母体化合物具有两倍高的活性和不减的稳定性。通过这种复合物，我们实现了烷基和芳基氯化物和氟化物的脱卤，碳-碳双键的氢化以及自偶联反应和交叉偶联反应。所用的所有基材都不能透过普通的光氧化还原催化剂，但作为超级还原剂的水合电子没有任