geranyl 4-nitrobenzoate | 35943-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: geranyl 4-nitrobenzoate
• 英文别名: (E)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl 4-nitrobenzoate；Geranyl p-nitrobenzoate；[(2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl] 4-nitrobenzoate
• CAS: 35943-98-7
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₄
• 分子量: 303.358
• InChiKey: HCPCFMXSDGNGNB-SDNWHVSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  geranyl 4-nitrobenzoate 在 双氧水 、 1,2:4,5-双-O-(异亚丙基)-β-L-赤式-2,3-二酮-2,6-吡喃糖 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 以80%的产率得到6,7-epoxy-neryl 4-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Total Synthesis of (−)-Walsucochin B

  摘要：

  The first enantioselective total synthesis of the structurally unique nortriterpenoid (-)-walsucochin B has been accomplished through the cationic polyolefin cyclization initiated by chiral epoxide. The core framework and the stereocenters in the natural product were all constructed in this step. A site-selective, late-stage free-radical halogenation and Seyferth-Gilbert homologation was adopted to install the acetylene moiety to synthesize the phenylacetylene. The absolute configuration of walsucochin B was confirmed through enantioselective total synthesis.

  DOI：

  10.1021/ol500553x
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 、 对硝基苯甲酸 在 1-phenylphospholane-1-oxide 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 苯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以50%的产率得到geranyl 4-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  在膦中催化的Mitsunobu反应和完全催化的系统

  摘要：

  Mitsunobu反应以其温和的反应条件和广泛的底物耐受性而闻名，但由于原子经济性差以及化学计量的氧化膦和肼副产物的产生使纯化复杂化，在过程化学和工业应用中的应用受到限制。使用无害试剂循环这些副产物的催化Mitsunobu反应将克服这两个缺点。在本文中，我们报告了一种在使用苯基硅烷再循环催化剂的膦（1-苯基膦烷）中具有催化作用的方案。该膦催化循环与谷口的偶氮羧酸酯催化系统的集成提供了第一个完全催化的光延反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201506263

文献信息

• Pd‐Colloids‐Catalyzed/Ag ₂ O‐Oxidized General and Selective Esterification of Benzylic Alcohols
  作者：Vaibhav Sable、Jagrut Shah、Anuja Sharma、Anant R. Kapdi

  DOI：10.1002/asia.201900566

  日期：2019.8

  Palladium colloids obtained from the degradation of Hermann–Beller palladacycle proved to be an efficient catalytic system in combination with silver oxide as a selective oxidant for the oxidative esterification of differently substituted benzyl alcohols in MeOH as solvent. Excellent reactivity exhibited by the catalytic system also allowed the alcoholic coupling partner to be changed from MeOH to

  从Hermann-Beller palladacycle的降解中获得的钯胶体被证明是一种有效的催化体系，与氧化银作为选择性氧化剂结合使用，可在甲醇为溶剂的情况下对不同取代的苄醇进行氧化酯化。催化体系表现出的优异的反应性也使醇类偶合体从MeOH转变为具有各种功能的多种醇类。所开发方案的温和性还使得可以使用炔丙醇作为偶联伴侣，而没有观察到末端炔烃的任何干扰。使用开发的催化剂体系，在乙二醇和甘油的情况下，伯醇官能团相对于仲醇的选择性氧化偶联也是可能的。
• Applicability of aluminum amalgam to the reduction of arylnitro groups
  作者：Paige J. Monsen、Frederick A. Luzzio

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152575

  日期：2020.11

  compounds with various functionality were treated with freshly-prepared aluminum amalgam in THF/water solution and resulted in the corresponding arylamines. The Al(Hg)-mediated reductions are relatively rapid with consumption of the amalgam and disappearance of starting material occurring over 20–30 min. The workup of the reductions involves only removal of the insoluble by-products by filtration followed

  一系列具有不同官能度的芳基硝基化合物用新制备的铝汞齐在 THF/水溶液中处理，得到相应的芳胺。随着汞合金的消耗和起始材料的消失，Al(Hg) 介导的还原速度相对较快，超过 20-30 分钟。还原的处理只涉及通过过滤和浓缩去除不溶性副产物。只有在某些情况下才需要色谱法来确保纯产品。所需的芳胺以 25–100 mg 的量提供，在某些情况下，无需进一步纯化即可用于下一步反应。碳水化合物或核苷的 4-硝基苄基衍生物的还原在提供相应的 4-氨基苄基产物方面具有选择性。
• Direct <i>N</i>-H/<i>N</i>-Me Aziridination of Unactivated Olefins Using <i>O</i>-(Sulfonyl)hydroxylamines as Aminating Agents
  作者：Shekh Sabir、Chandra Bhan Pandey、Ajay K. Yadav、Bhoopendra Tiwari、Jawahar L. Jat

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01673

  日期：2018.10.5

  methods are devoted to their activated counterparts. Herein, we have developed a highly efficient Rh(II)-catalyzed method for the direct preparation of unactivated aziridines from olefins using O-(sulfonyl)hydroxylamines as the aminating agent. The reactions proceed with a high stereospecificity.

  未活化的氮丙啶是许多生物活性天然产物的核心亚结构，并充当有机合成的基础。尽管如此，由于大多数已知的方法都专门用于它们的活化对应物，因此可使用非常有限的方法直接从烯烃中获得它们。本文中，我们开发了一种高效的Rh（II）催化方法，可使用O-（磺酰基）羟胺作为胺化剂直接从烯烃制备未活化的氮丙啶。反应以高立体特异性进行。
• NXS, Morpholine, and HFIP: The Ideal Combination for Biomimetic Haliranium-Induced Polyene Cyclizations
  作者：Andreas M. Arnold、Alexander Pöthig、Markus Drees、Tanja Gulder

  DOI：10.1021/jacs.8b00113

  日期：2018.3.28

  contrast to Nature that accomplishes polyene cyclizations seemingly with ease, such transformations are difficult to conduct in the lab. In our program dealing with the development of selective halogenations of alkenes, we now asserted that standard X+ reagents are perfectly suited for the biomimetic cation-π cyclization of both electron rich and poor linear polyenes in the presence of the Lewis base

  与看似轻松完成多烯环化的大自然相比，这种转化很难在实验室中进行。在我们处理烯烃选择性卤化的程序中，我们现在断言标准 X+ 试剂非常适合在路易斯碱吗啉和路易斯酸存在下富电子和贫电子线性多烯的仿生阳离子-π 环化高频头。该方法因其广泛的底物范围和实用性以及高化学产率和出色的选择性而脱颖而出，即使对于极具挑战性的氯乙烷诱导的多烯环化也是如此。
• Metal- and Additive-Free Intermolecular Aziridination of Olefins Using N-Boc-O-tosylhydroxylamine
  作者：Jawahar L. Jat、Bhoopendra Tiwari、Dinesh Chandra、Puneet Kumar、Vikram Singh

  DOI：10.1055/a-1879-7974

  日期：2022.10

  A metal and additive-free stereospecific direct N-H and N-Me aziridination of inactivated olefins is disclosed using N-Boc-O-tosyl­hydroxylamine (TsONHBoc) as an aminating agent in hexafluoroisopropanol (HFIP). The use of TsONHBoc, which generates the free aminating agent in situ under the reaction conditions, has several inherent advantages over other similar agents, such as low cost, easy access

  公开了在六氟异丙醇 (HFIP) 中使用N -Boc- O-甲苯磺酰基羟胺 ( TsONHBoc ) 作为胺化剂，对灭活烯烃进行无金属和无添加剂的直接N - H 和N -Me 氮丙啶化。使用在反应条件下原位生成游离胺化剂的 TsONHBoc与其他类似试剂相比具有几个固有的优势，例如成本低、易于获取以及在较长时间内储存期间的稳定性（非爆炸性）。