二氢猕猴桃内酯 | 15356-74-8

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 羧酸及酯类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 中文名称: 二氢猕猴桃内酯
• 中文别名: 5,6,7,7a-四氢-4,7,7a-三甲基-2-(4H)-苯并呋喃酮
• 英文名称: (+/-)-dihydroactinidiolide
• 英文别名: (+/-)-Dihydroactinidiolid；5,6,7,7a-tetrahydro-4,4,7a-trimethyl-2(4H)-benzofuranone；dihydroactinolide；2(4H)-benzofuranone, 5,6,7,7a-tetrahydro-4,4,7a-trimethyl-；DL-dihydroactinidiolide；4,4,7a-trimethyl-5,6,7,7a-tetrahydro-1-benzofuran-2(4H)-one；4,4,7a-trimethyl-5,6,7,7a-tetrahydrobenzofuran-2(4H)-one；4,4,7a-trimethyl-6,7-dihydro-5H-1-benzofuran-2-one
• CAS: 15356-74-8
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• mdl: MFCD06409997
• 分子量: 180.247
• InChiKey: IMKHDCBNRDRUEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  42-43°
• 沸点：
  296℃
• 密度：
  1.05
• 闪点：
  120℃
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、DMSO（少许）、甲醇（少许）
• LogP：
  2.26
• 物理描述：
  Clear, colourless liquid; musky or coumarin-like aroma
• 折光率：
  1.499-1.505
• 保留指数：
  1479
• 稳定性/保质期：

  存在于烤烟烟叶、白肋烟烟叶、香料烟烟叶以及烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.727
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335
• 储存条件：
  2-8℃

制备方法与用途

天然来源

二氢猕猴桃内酯是从猕猴桃属木天蓼、茶叶和烟草等植物中分离得到的一种天然产物。

香气

二氢猕猴桃内酯带有香豆素样的香气，并具有麝香的气息。

生物活性

(±)-Dihydroactinidiolide 是一种红茶和烟草中的重要香气化合物，可以从多种植物中提取。它可以通过多酚氧化酶、脂氧合酶和黄嘌呤氧化酶处理 β-胡萝卜素形成。

用途

用于饮料和烟用香精。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氢猕猴桃内酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以52%的产率得到(2Z)-2-(2-hydroxyethylidene)-1,3,3-trimethylcyclohexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过 OH 辅助的 Ru-催化异构化 2-丁烯-1,4-二醇的反式四氢呋喃

  摘要：

  我们在此报告了通过 (Z)-2-丁烯-1,4-二醇 (Z)-2-丁烯-1,4- 二醇的 OH 辅助异构化反应合成 1,2-环化反式四氢呋喃的一般方法，然后还原初期乳醇（使用 Et 3 SiH 和 Amberlyst 15）。或者，可以将内酯氧化成相应的内酯（使用 Ikariya 催化剂）。标记实验表明，加成/消除途径（至少在某种程度上）对异构化反应起作用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001166
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6-三甲基环己酮 在 吡啶 、 吡啶-N-氧化物 、 正丁基锂 、 [Cu(acetonitrile)₄][Tf₂N] 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 二氢猕猴桃内酯
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)-催化的炔基环氧乙烷和氧杂环丁烷的氧化环化

  摘要：

  在 Cu(I) 催化剂和氧化吡啶的存在下，炔基环氧乙烷和氧杂环丁烷可以转化为功能化的五元或六元 α,β-不饱和内酯或二氢呋喃醛。这种新的氧化环化反应是通过一种不寻常的烯丙氧基吡啶鎓中间体进行的。

  DOI：

  10.1021/ja209866a

文献信息

• Fermentation of Fragrances: Biotransformation of ?-Ionone by Lasiodiplodia theobromae
  作者：Victor Krasnobajew、Daniel Helmlinger

  DOI：10.1002/hlca.19820650532

  日期：1982.7.28

  Pre-grown mycelia of Lasiodiplodia theobromae ATCC 28570 transform β-ionone (1) into a large variety of metabolites, by mainly degrading the side-chain of the β-ionone molecule by a C2-unity. The enzyme system responsible for this degradation is proposed to be an oxygenase, which gives rise to the formation of the main product β-cyclo-homogeraniol (8) in analogy to a Baeyer- Villiger oxidation. Further

  拉氏单胞菌ATCC 28570的预先生长的菌丝体主要通过C 2统一降解β-紫罗兰酮分子的侧链，从而将β-紫罗兰酮（1）转变为多种代谢产物。有人提出负责这种降解的酶系统是一种加氧酶，它类似于Baeyer- Villiger氧化反应，导致形成了主要产物β-环-香薄荷醇（8）。Lasiodiplodia的进一步酶促作用，例如氢化和羟基化，导致一些尚未描述的β-紫罗兰酮代谢物的积累。
• Characterizationf of autoxidation products of retinoic acid
  作者：A.R. Oyler、M.G. Motto、R.E. Naldi、K.L. Facchine、P.F. Hamburg、D.J. Burinsky、R. Dunphy、M.L. Cotter

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85785-9

  日期：——

  Retinoic acid underwent autoxidation in 90% ethanol at 25–85.5 °C to give epoxides, dioxetanes, an endoperoxide, and double-bond cleavage products. The majority of these products appear to have resulted from the initial direct oxidation of the olefinic carbons rather than from the expected allylic α oxidation process.

  视黄酸在25％至85.5°C的90％乙醇中进行自氧化，得到环氧化物，二氧环乙烷，内过氧化物和双键裂解产物。这些产物中的大多数似乎是由于烯烃碳的直接直接氧化而不是预期的烯丙基α氧化过程而产生的。
• β-Carotene autoxidation: oxygen copolymerization, non-vitamin A products, and immunological activity
  作者：Graham W. Burton、Janusz Daroszewski、James G. Nickerson、James B. Johnston、Trevor J. Mogg、Grigory B. Nikiforov

  DOI：10.1139/cjc-2013-0494

  日期：2014.4

  Carotenoids are reported to have immunological effects independent of vitamin A activity. Although antioxidant activity has been suggested as a basis of action, the ability of carotenoids to autoxidize to numerous non-vitamin A products with immunological activity is an alternative yet to be fully explored. We have undertaken a systematic study of β-carotene autoxidation and tested the product mixture for immunological activity. Autoxidation proceeds predominantly by oxygen copolymerization, leading to a defined, reproducible product corresponding to net uptake of almost 8 molar equivalents of oxygen. The product, termed OxC-beta, empirical formula C₄₀H₆₀O₁₅versus C₄₀H₅₆for β-carotene, contains more than 30% oxygen (w/w) and 85% β-carotene oxygen copolymers (w/w) as well as minor amounts of many C8−C18 norisoprenoid compounds. No vitamin A or higher molecular weight norisoprenoids are present. The predominance of polymeric products has not been reported previously. The polymer appears to be a less polymerized form of sporopollenin, a biopolymer found in exines of spores and pollen. Autoxidations of lycopene and canthaxanthin show a similar predominance of polymeric products. OxC-beta exhibits immunological activity in a PCR gene expression array, indicating that carotenoid oxidation produces non-vitamin A products with immunomodulatory potential.

  胡萝卜素据报道具有独立于维生素A活性的免疫效应。尽管抗氧化活性被认为是其作用的基础，但胡萝卜素能够自氧化为具有免疫活性的多种非维生素A产物的能力尚未被充分探索。我们进行了β-胡萝卜素自氧化的系统研究，并测试了产物混合物的免疫活性。自氧化主要通过氧共聚合进行，导致产生一个明确定义、可复制的产物，对应于几乎吸收了8摩尔当量的氧气。该产物被称为OxC-beta，经验式为C₄₀H₆₀O_{15>，与β-胡萝卜素的C40H56>相比，含氧量超过30%（重量百分比），β-胡萝卜素氧共聚物含量为85%（重量百分比），以及少量的许多C8-C18的非异戊二烯化合物。没有维生素A或更高分子量的异戊二烯化合物存在。以前尚未报道过聚合物的优势。这种聚合物似乎是孢子和花粉外壁中发现的生物聚合物孢粉素的较少聚合形式。番茄红素和辣胭脂素的自氧化显示出类似的聚合物优势。OxC-beta在PCR基因表达阵列中表现出免疫活性，表明胡萝卜素氧化产生了具有免疫调节潜力的非维生素A产物。}
• Convenient synthesis of 5-alkylidene-2(5H)-furanones,2(5H)-furanones and 2-ethoxyfurans
  作者：R.W. Saalfrank、W. Hafner、J. Markmann、H.-J. Bestmann

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86013-0

  日期：1988.1

  the orthoesters are prepared. can be hydrolyzed under acidic conditions to give 5-alkylidene-2(5H)-furanones . Reaction of 1,2-hydroxyketones and (2,2-diethoxyvinylidene)triphenyl-phosphorane (2) via Michael addition and Wittig reaction yields orthoesters , which can be hydrolyzed to give 2(5H)-furanones and 2-ethoxyfurans respectively.

  从烯化1，2-二酮和（2，2-二乙氧基亚乙烯基）三苯基膦（）或从（2，2-二乙氧基乙烯基）三苯基phenyl四氟硼酸酯（）烯化开始，制备原酸酯。可以在酸性条件下水解，得到5-亚烷基-2（5H）-呋喃酮。1,2-羟基酮与（2,2-二乙氧基亚乙烯基）三苯基-膦烷（2）的反应通过Michael加成反应和Wittig反应生成原酸酯，可以将其水解生成2（5H）-呋喃酮和2-乙氧基呋喃。
• Synthesis of (.+-.)-heritol, a sesquiterpene lactone belonging to the aromatic cadinane group.
  作者：Hiroshi IRIE、Ritsuko MATSUMOTO、Masataka NISHIMURA、Yong ZHANG

  DOI：10.1248/cpb.38.1852

  日期：——

  A synthesis of (±)-heritol, a sesquiterpene lactone, was accomplished starting from methyl 3-methoxy-4-methylbenzoate using an intarmolecular Witting reaction as a key reaction for constructing the butenolide ring.

  以 3-甲氧基-4-甲基苯甲酸甲酯为起点，利用分子内 Witting 反应作为构建丁烯内酯环的关键反应，合成了 (±)-heritol 这种倍半萜内酯。

表征谱图