ethyl benzylphosphonochloridate | 41760-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl benzylphosphonochloridate
• 英文别名: [chloro(ethoxy)phosphoryl]methylbenzene
• CAS: 41760-95-6
• 化学式: C₉H₁₂ClO₂P
• 分子量: 218.62
• InChiKey: IZMMQENMUSWJRM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  98 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.210±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl benzylphosphonochloridate 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 O-ethyl N,N-diethyl-P-benzylphosphonamidate
  参考文献：
  名称：

  偶联剂介导的膦酰胺化反应中反应中间体和反应途径的研究

  摘要：

  通过偶联剂介导的羧酸和胺的反应制备羧酰胺是现代有机合成中最常用的反应类型之一，并在很大程度上取代了基于反应性酰氯中间体的酰胺形成的旧方法。然而，类似膦酰胺酸盐的制备仍然依赖于膦酰氯中间体的使用——这种方法与敏感的官能团不相容。在此，我们提出了一项综合研究，其中在膦酰胺化反应中测试了不同的偶联剂。与通常用于制备羧酰胺的程序平行的程序，对于膦酸和胺的单酯的偶联反应通常不成功，除了由（苯并三唑-1-基氧基）三吡咯烷鏻六氟磷酸盐 (PyBOP) 介导的那些。在没有胺偶联伙伴的情况下实施预活化期允许使用偶联剂如 (1-cyano-2-ethyoxy-2-oxoethylideneaminooxy) 二甲氨基-吗啉-碳鎓六氟磷酸盐 (COMU)、[乙基氰基(羟基亚氨基)乙酰基-O2]三-1-吡咯烷基六氟磷酸鏻 (PyOxim)、二环己基碳二亚胺 (DCC)、N,N'-二异丙基碳二亚胺 (DIC) 和 N

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501244
• 作为产物：
  描述：

  苯基膦酸二乙酯 在 五氯化磷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ethyl benzylphosphonochloridate
  参考文献：
  名称：

  手性和外消旋基于膦酸酯的半抗原的设计和合成，用于诱导醛缩酶催化抗体。

  摘要：

  描述了一种新的生成醛缩酶催化抗体的策略，该策略基于使用抗体催化的烯醇酯水解作为“触发”来生成反应性烯醇酸酯中间体。开发了测试该策略的模型系统，并合成了基板8。然而，靶向的双功能半抗原11和33是合成上不可及的，因此制备了替代的膦酸酯半抗原39。合成39的关键步骤是通过仲醇37与CH3P（O）Cl2的偶联直接生成未保护的膦酸酯前体。半抗原39的手性对应物也由通过Corey的不对称还原方法制备的醇46合成。一种由39生成的多克隆抗体制剂似乎可以催化仲乙酸酯49的水解，

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(97)00088-6

文献信息

• SYNTHESIS OF PHOSPHONOPEPTIDES CONTAINING 1-AMINOALKYLPHOSPHONIC ACID
  作者：Jiaxi Xu、Chengfeng Xia、Li Yu、Qingzhong Zhou

  DOI：10.1080/10426509908031615

  日期：1999.9.1

  phosphonate. Three phosphonodipeptides containing ethyl 1-amino-2-phenylethylphosphonamidate were also prepared by converting phosphono monoacid into phosphonochloridate and reacting it with amino acid ester. Benzyl ethoxyphosphonyl-glycyl-glycine ethyl ester also was synthesized from ethyl glycylglycinate and ethyl benzylphosphonochloridate derived from direct chlorination of diethyl benzylphosphonate

  摘要 采用四种不同的偶联方法合成了四种含1-氨基烷基膦酸酯的膦酰二肽。然后将其中之一转化为单酸、乙基氢 1-(N-乙酰基-脯氨酰)氨基-2-苯基乙基膦酸酯。还通过将膦酰基单酸转化为膦酰氯并与氨基酸酯反应制备了含有1-氨基-2-苯基乙基膦酰胺酸乙酯的三种膦酰二肽。苄基乙氧基膦酰-甘氨酰-甘氨酸乙酯也由甘氨酰甘氨酸乙酯和苄基膦酰氯乙酯合成，由苄基膦酸二乙酯与磷酰氯直接氯化得到。
• Synthesis of<i>O</i>-Ethyl<i>N</i>-(Ethoxycarbonylalkyl)<i>P</i>- Alkylphosphonamidates
  作者：Galin P. Petrov、Victoria I. Lachkova、Ali H. Hussein

  DOI：10.1055/s-1994-25655

  日期：——

  O-Ethyl N-(ethoxycarbonylalkyl) P-alkylphosphonamidates 3 are synthesized by reaction of substituted O-ethyl methylchlorophosphonates 1 with ethyl esters of 2-amino carboxylic acids 2 (glycine, alanine and phenylalanine).

  O-乙基 N-(乙氧基碳酰基烷基) P-烷基磷酰胺 3 通过取代的 O-乙基甲基氯磷酸酯 1 与 2-氨基羧酸 2（甘氨酸、丙氨酸和苯丙氨酸）的乙酯反应合成。
• HIV-1 non-nucleoside reverse transcriptase inhibitors: incorporation of benzylphosphonate moiety for solubility improvement
  作者：Elena S. Matyugina、Vladimir T. Valuev-Elliston、Alexander O. Chizhov、Sergei N. Kochetkov、Anastasia L. Khandazhinskaya

  DOI：10.1016/j.mencom.2016.03.009

  日期：2016.3

  Benzylphosphonates of 5 ’ -norcarbocyclic analogue of 2 ’ ,3 ’ -dideoxy-2 ’ ,3 ’ -didehydrouridine and its N 3 -benzyl derivatives with different substituents at the phosphorus atom were designed and synthesized in attempt to improve solubility of potential non-nucleoside reverse transcriptase inhibitor. Solubility of the most hydrophilic representative was 400 mg in 100 ml of 1% DMSO solution in water

  设计和合成了2'，3'-dideoxy-2'，3'-didehydrouridine的5'-降碳环类似物的苄基膦酸酯及其在磷原子上具有不同取代基的N 3-苄基衍生物，以试图改善潜在的非膦酰基的溶解度。核苷逆转录酶抑制剂。最亲水的代表在100毫升1％DMSO水溶液中的溶解度为400毫克。对于所有高于100μM的化合物，均用KI检测了目标膦酸酯类抗HIV-1逆转录酶的活性。
• Transition metal-free access to 3,4-dihydro-1,2-oxaphosphinine-2-oxides from phosphonochloridates and chalcones through tandem Michael addition and nucleophilic substitution
  作者：Zhicheng Fu、Simin Sun、Anjian Yang、Fang Sun、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/c9cc06352h

  日期：——

  A novel and transition metal-free synthesis of 3,4-dihydro-1,2-oxaphosphinine 2-oxides was developed. LiHMDS-mediated tandem Michael addition and nucleophilic substitution of readily available phosphonochloridates and chalcones afforded a variety of valuable 3,4-dihydro-1,2-oxaphosphinine 2-oxides bearing diverse functionalities in excellent yields and satisfactory to good diastereoselectivity (up

  开发了一种新颖且无过渡金属的3,4-二氢-1,2-氧杂膦2氧化物合成方法。LiHMDS介导的串联迈克尔加成反应和亲核取代易得的膦酰氯和查耳酮提供了各种有价值的3,4-二氢-1,2-氧杂膦酸2-氧化物，具有优异的收率和令人满意的非对映选择性（高达99％），具有多种功能产量，最高可达99：1 dr）。
• [4+2] Annulation of arylmethylphosphonochloridates with dibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>][1,4]oxazepines: a practical approach to polycyclic benzo-δ-phosphonolactams
  作者：Xin Yuan、Yelong Lei、Zhicheng Fu、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/d2nj05558a

  日期：——

  A novel and transition metal-free synthesis of benzo-δ-phosphonolactams from readily available ethyl arylmethylphosphonochloridates and dibenzo[b,f][1,4]oxazepines was developed. The reaction includes tandem phosphonylation, deprotonation, intramolecular nucleophilic addition, and aromatization, affording various polycyclic benzo-δ-phosphonolactams in moderate to good yields and diasteroselectivity

  从现成的乙基芳基甲基膦酰氯和二苯并 [ b , f ][1,4]oxazep​​ine 开发了一种新的无过渡金属合成苯并-δ-膦内酰胺。该反应包括串联膦酰化、去质子化、分子内亲核加成和芳构化，以中等至良好的产率和一锅法的非对映选择性（高达 96% 的产率和 83:17 dr）提供各种多环苯并-δ-膦内酰胺。