1-hydroxy-1-(4-nitrophenyl)pentan-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-hydroxy-1-(4-nitrophenyl)pentan-3-one
• 英文别名: (S)-1-hydroxy-1-(4-nitrophenyl)pentan-3-one；(1S)-1-hydroxy-1-(4-nitrophenyl)pentan-3-one
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₄
• 分子量: 223.229
• InChiKey: SGCAVRWAYDAZQQ-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 丁酮 在 (1S,2S)-N,N'-bis[(S)-prolyl]-1,2-diphenylethane-1,2-diamine 、 水 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 反应 20.0h， 生成 (5R)-5-(4-nitrophenyl)-5-hydroxy-3-pentanone 、 1-hydroxy-1-(4-nitrophenyl)pentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  两种天然醛缩酶激发的直接不对称醛缩反应：与水相容的有机催化剂和Zn II配合物

  摘要：

  在本文中，在开发多种底物的非对映和对映选择性直接羟醛反应中，探索了与水相容的氨基酸基催化剂的实用性。手性C 2对称的脯氨酸和缬氨酸基酰胺及其Zn II配合物被设计用作有效和灵活的手性催化剂，用于水，水和水存在下的对映选择性醛醇缩合反应。5 mol％的脯氨酰胺基催化剂的存在使未改性的酮与各种醛之间发生不对称的分子间羟醛反应，从而得到抗氧化剂。具有优异对映选择性的产品。我们还证明了对水具有较高亲和力的要求更高的底物（如丙酮和甲醛）的醛醇缩合反应。新设计的基于丝氨酸的有机催化剂促进了羟丙酮的醛醇缩合反应，生成了顺式二醇。对于提出的催化体系，无溶剂的条件也是可以接受的，这使得从绿色化学的角度出发，详细的方法变得很有趣。

  DOI：

  10.1021/jo201584w

文献信息

• Chiral Primary−Tertiary Diamine Catalysts Derived From Natural Amino Acids for <i>syn</i>-Aldol Reactions of Hydroxy Ketones
  作者：Jiuyuan Li、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo802557p

  日期：2009.2.20

  A series of primary-tertiary diamine catalysts were designed and synthesized from primary natural amino acids. Application of these new chiral catalysts in direct aldol reactions of α-hydroxyketones showed very good catalytic activity (up to 97% yield) and high syn selectivity (up to syn/ anti = 30:1, 99% ee).

  从伯天然氨基酸设计合成了一系列伯叔二胺催化剂。这些新的手性催化剂在α-羟基酮的直接醛醇缩合反应中的应用显示出非常好的催化活性（高达97％的收率）和高的合成选择性（高达syn / anti = 30：1，99％ee）。
• Enamine-Metal Lewis Acid Bifunctional Catalysis: Application to Direct Asymmetric Aldol Reaction of Ketones
  作者：Zhenghu Xu、Philias Daka、Ilya Budik、Hong Wang、Fu-Quan Bai、Hong-Xing Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.200900678

  日期：2009.9

  Unprecedented bifunctional enamine–metal Lewis acid catalysts have been developed. In this bifunctional catalytic system, a tridentate ligand tethered with a chiral secondary amine was designed to solve the acid–base self-quenching problem leading to catalyst inactivation. This new bifunctional enamine–metal Lewis acid catalyst was found to catalyze aldol reactions of ketones efficiently in high yields

  已经开发出前所未有的双功能烯胺-金属路易斯酸催化剂。在这种双功能催化系统中，设计了一种与手性仲胺相连的三齿配体，以解决导致催化剂失活的酸碱自淬灭问题。发现这种新型双功能烯胺-金属路易斯酸催化剂能够以高产率有效催化酮的羟醛反应，并具有良好到优异的非对映选择性和对映选择性。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009）
• Organocatalysis with proline derivatives: improved catalysts for the asymmetric Mannich, nitro-Michael and aldol reactions
  作者：Alexander J. A. Cobb、David M. Shaw、Deborah A. Longbottom、Johan B. Gold、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/b414742a

  日期：——

  Tetrazole and acylsulfonamide organocatalysts derived from proline have been synthesised and applied to the asymmetric Mannich, nitro-Michael and aldol reactions to give results that are superior to the proline-catalysed counterpart.

  已合成了衍生自脯氨酸的四唑和酰基磺酰胺有机催化剂，并将其应用于不对称的曼尼希，硝基迈克尔和醛醇缩合反应，所得到的结果优于脯氨酸催化的对应物。
• Asymmetric Direct Aldol Reaction of Functionalized Ketones Catalyzed by Amine Organocatalysts Based on Bispidine
  作者：Jie Liu、Zhigang Yang、Zhen Wang、Fei Wang、Xiaohong Chen、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng、Zhishan Su、Changwei Hu

  DOI：10.1021/ja800839w

  日期：2008.4.1

  Organocatalysts containing primary-secondary amine based on bispidine and amino acid have been designed to catalyze the asymmetric direct aldol reaction of functionalized ketones including alpha-keto phosphonates, alpha-keto esters, as well as alpha,alpha-dialkoxy ketones as aldol reaction acceptors. The corresponding products with chiral tertiary alcohols were obtained in moderate to high yields (up

  含有基于双吡啶和氨基酸的伯仲胺的有机催化剂已被设计用于催化功能化酮的不对称直接醛醇反应，包括 α-酮膦酸酯、α-酮酯以及作为醛醇反应受体的 α,α-二烷氧基酮。以中等至高产率（高达 97%）和高对映选择性（高达 98% ee）获得具有手性叔醇的相应产物。过渡结构的理论研究表明，质子化哌啶对该反应的反应性和对映选择性很重要。
• Cross-Linked-Polymer-Supported<i>N</i>-{2′-[(Arylsulfonyl)amino][1,1′-binaphthalen]-2-yl}prolinamide as Organocatalyst for the Direct Aldol Intermolecular Reaction under Solvent-Free Conditions
  作者：Abraham Bañón-Caballero、Gabriela Guillena、Carmen Nájera

  DOI：10.1002/hlca.201200422

  日期：2012.10

  procedure with polymer 5b was extended to the aldol reaction under solvent‐free conditions of other ketones, including functionalized ones, and different aromatic aldehydes (Table 3). In some cases, the addition of a small amount of H2O was required to give the best results (up to 95% ee). Under these reaction conditions, the cross‐aldol reaction between aldehydes proceeded in moderate yield and diastereo‐

  自下而上的策略用于合成包含有机催化剂N -（1 R）-2'-[[（4-乙基苯基）磺酰基]氨基} [1,1'-双萘] -2的交联共聚物-yl } -D-脯氨酰胺衍生自2（方案1）。含1％二乙烯基苯作为交联剂的聚合物结合催化剂5b在环己酮和4-硝基苯甲醛之间的羟醛反应中显示出比5a和5c更高的催化剂活性。值得注意的是，在5b存在下的反应是在无溶剂，温和的条件下进行的，达到了93％ee（表1）。聚合物结合的催化剂5b经过滤回收，最多可重复使用7次，而对获得的非对映和对映选择性没有不利影响（表2）。使用聚合物5b的催化程序扩展到在其他酮的无溶剂条件下进行的羟醛反应，包括功能化酮和不同的芳族醛（表3）。在某些情况下，需要添加少量的H 2 O才能获得最佳结果（最高95％ee）。在这些反应条件下，醛类之间的跨醇醛缩合反应以中等收率和非对映和对映选择性进行（方案2）。