(3R)-3-(N-phenylaminooxy)butane-2-one | 682746-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - N-苯基羟胺
• 英文名称: (3R)-3-(N-phenylaminooxy)butane-2-one
• 英文别名: (R)-3-anilinoxy-2-butanone；(3R)-3-anilinooxybutan-2-one
• CAS: 682746-16-3
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂
• 分子量: 179.219
• InChiKey: SFIPZSOQXCDLNP-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-3-(N-phenylaminooxy)butane-2-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (R)-3-anilinoxy-2-butanol
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸直接催化醛和酮的不对称α-氨氧化

  摘要：

  使用亚硝基苯作为氧源开发了脯氨酸直接催化的醛和酮的不对称α-氨基羟甲基化反应，提供了对映体选择性极好的α-苯胺基氧基-醛和-酮。已优化了反应条件，发现低温（-20°C）是醛成功进行α-氨氧基化的关键，而缓慢添加亚硝基苯对于酮是至关重要的。给出了反应范围。

  DOI：

  10.1021/jo049338s
• 作为产物：
  描述：

  亚硝基苯 、 丁酮 在 L-脯氨酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (3R)-3-(N-phenylaminooxy)butane-2-one
  参考文献：
  名称：

  直接催化不对称α-氨基氧基化反应：开发1,2-二醇和1,2-氨基醇的立体选择路线和密度泛函计算。

  摘要：

  描述了脯氨酸催化的酮和醛的直接不对称α-氨基氧基化。未修饰的酮或醛与亚硝基苯之间的脯氨酸催化反应具有出色的非对映选择性和对映选择性。在所有测试的情况下，分离出的相应产品的ee均> 95％。甲基烷基酮在亚甲基碳原子上被区域特异性氧化，得到对映体纯的α-氨基氧基化酮。另外，环状酮可以以非常高的选择性被α，α'-二氧化，为相应的二氨基氧基化的酮提供大于99％的ee。研究了脯氨酸催化的不对称α-氨氧基化反应的反应机理，为了进一步研究可能的过渡态的性质，我们进行了密度泛函理论（DFT）计算。我们还针对不对称α-氧化反应筛选了其他有机催化剂，发现几种脯氨酸衍生物也能够以出色的对映选择性催化转化。此外，发现了用于合成单保护的邻位二醇和羟基酮的立体选择路线。另外，提出了直接制备对映体纯的环氧化物和1,2-氨基醇的捷径。直接催化的α-氧化也是立体选择性制备β-肾上腺素受体拮抗剂的新途径。我们还针对不对称的α

  DOI：

  10.1002/chem.200400137

文献信息

• Asymmetric synthesis of 3-hydroxyl-2-alkanones via tandem organocatalytic aminoxylation of aldehydes and chemoselective diazomethane homologation
  作者：Li Yang、Run-Hua Liu、Bing Wang、Ling-Ling Weng、Hu Zheng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.057

  日期：2009.6

  Asymmetric synthesis of 3-hydroxyl-2-alkanones is achieved via one-pot, tandem organocatalytic aminoxylation of aldehydes and chemoselective CH2N2-induced homologation. Accelerating effect of water is observed in α-aminoxylation. MgCl2, a Lewis acid additive, improves the chemoselectivity of the diazomethane homologation to 6:1 in favor of ketone.

  3-羟基-2-链烷酮的不对称合成是通过醛的一锅，串联有机催化氨氧化和化学选择性CH 2 N 2诱导的同系物实现的。在α-氨氧基化中观察到水的加速作用。路易斯酸添加剂MgCl 2将重氮甲烷同系物的化学选择性提高到6：1（有利于酮）。
• A highly selective, organocatalytic route to chiral 1,2-oxazines from ketones
  作者：Sirirat Kumarn、David M. Shaw、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/b606338a

  日期：——

  A sequential, organocatalysed asymmetric reaction to access chiral 1,2-oxazines from achiral ketone starting materials is reported, which proceeds in moderate to good yields and excellent enantioselectivity.

  报告采用有机催化不对称反应顺序，从非手性酮类起始材料中获得手性 1,2-oxazines ，该反应以中等至良好的产率和出色的对映选择性进行。
• Direct Catalytic Enantioselectiveα-Aminoxylation of Ketones: A Stereoselective Synthesis ofα-Hydroxy andα,α′-Dihydroxy Ketones
  作者：Anders Bøgevig、Henrik Sundén、Armando Córdova

  DOI：10.1002/anie.200353018

  日期：2004.2.20
• Direct Proline-Catalyzed Asymmetricα-Aminoxylation of Ketones
  作者：Yujiro Hayashi、Junichiro Yamaguchi、Tatsunobu Sumiya、Mitsuru Shoji

  DOI：10.1002/anie.200353085

  日期：2004.2.20