盐酸硫胺素杂质9 | 23148-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 中文名称: 盐酸硫胺素杂质9
• 英文名称: N-(4-amino-2-methyl-pyrimidin-5-ylmethyl)-N-(4-hydroxy-1-methyl-2-thioxo-butyl)-formamide
• 英文别名: N-(4-amino-2-methyl-pyrimidin-5-ylmethyl)-N-(4-hydroxy-1-methyl-2-thioxo-butyl)-formamide；N-(4-Amino-2-methyl-pyrimidyl-5-methyl)-N-(4-hydroxy-1-methyl-2-sulfido-buten-1-yl)-formamid-Radikalanion
• CAS: 23148-74-5
• 化学式: C₁₂H₁₇N₄O₂S
• 分子量: 281.359
• InChiKey: IDPJGITXELWXRN-FLIBITNWSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.49
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  92.34
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  盐酸硫胺素杂质9 在 水 作用下， 生成 3-((4-氨基-2-甲基嘧啶-5-基)甲基)-5-(2-羟基乙基)-4-甲基-2,3-二氢噻唑-2-醇
  参考文献：
  名称：

  El Hage Chahine, Jean Michael, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1990, # 6, p. 1045 - 1050

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  mandelylthiamin 在 hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 盐酸硫胺素杂质9
  参考文献：
  名称：

  在硫胺衍生的中间体中通过预缔合酸催化加速单分子脱羧：将布朗斯台德酸作为酶中的碳负离子陷阱

  摘要：

  Mandeylthiamin (MT) 在形式上是硫胺素和苯甲酰甲酸酯的共轭物。它是苯甲酰甲酸脱羧酶中第一个共价中间体的简化类似物。尽管 MT 是酶中间体的功能等价物，但它的脱羧反应活性低 106 倍。此外，在失去二氧化碳后，它会发生比酶促反应快 102 倍的裂解反应。虽然布朗斯台德酸通常可以在一定程度上抑制碎裂，但它们不会加速脱羧。令人惊讶的是，吡啶的共轭酸加速了脱羧；它还以特别高的效率阻止碎片。这些结果与吡啶的共轭酸作为“旁观者”催化剂，在脱羧之前与 MT 缔合是一致的。在没有催化剂的情况下，碳-碳键断裂时形成的二氧化碳绝大多数会恢复为羧酸盐。吡啶（及其共轭酸）与 MT 的结合允许通过质子化捕获新生的碳负离子，而非缔合酸必须通过相对缓慢的扩散过程到达。C-烷基吡啶酸提供类似的催化作用，而其他酸则没有作用。这表明从 2-酮酸生成醛的酶应该在其活性位点具有功能性布朗斯台德酸，以捕获碳负离子

  DOI：

  10.1021/ja066249j

文献信息

• Hydrolysis of thiamine
  作者：Joachim Herrmann、Wilhelm Knoche、Roland Neugebauer

  DOI：10.1039/p29950000463

  日期：——

  The hydrolysis of thiamine has been studied over the range 0.5 < pH < 10.5 in aqueous solution at 25 degrees C using the stopped-flow technique. When the backward reaction from thiazolium anion to thiamine is followed, two relaxation effects are observed and the evaluation of the relaxation amplitudes allows us to determine seven independent equilibrium constants between thiamine, differently protonated pseudo bases and differently protonated thioles. The results are confirmed by the pH-dependence of the relaxation times. The hydrolysis of thiamine proceeds via the same mechanism as observed for other thiazolium salts, when the protonation of the pyrimidine ring of thiamine is also taken into account for all species.
• Kinetics and thermodynamics of the structural transformations of thiamine in neutral and basic aqueous media. The UV spectrum of the tetrahedral pseudobase intermediate
  作者：Jean Michel El Hage Chahine、Jacques Emile Dubois

  DOI：10.1021/ja00346a037

  日期：1983.4
• Chahine, Jean-Michel El Hage; Dubois, Jacques-Emile, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1988, p. 1409 - 1414
  作者：Chahine, Jean-Michel El Hage、Dubois, Jacques-Emile

  DOI：——

  日期：——
• Reversible ring-opening of thiamine. Kinetic vs. thermodynamic control of the reclosure
  作者：Oswald S. Tee、Georgia D. Spiropoulos、Robert S. McDonald、Valerie D. Geldart、David Moore

  DOI：10.1021/jo00361a050

  日期：1986.5