6-methoxy-2-(α-(trifluoromethyl)ethenyl)naphthalene | 136476-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 6-methoxy-2-(α-(trifluoromethyl)ethenyl)naphthalene
• 英文别名: 2-methoxy-6-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)naphthalene；6-methoxy-2-[1-(trifluoromethyl)vinyl]naphthalene；2-Methoxy-6-[1-(trifluoromethyl)vinyl]naphthalene
• CAS: 136476-30-7
• 化学式: C₁₄H₁₁F₃O
• 分子量: 252.236
• InChiKey: QDWBYJPFGUDULZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.202±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methoxy-2-(α-(trifluoromethyl)ethenyl)naphthalene 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 allyl(cyclopentadiene)palladium(II) 、 C₄₁H₄₈N₄O₂ 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.08h， 生成 3-(6-methoxynaphthalen-2-yl)-3-(trifluoromethyl)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  由σ-吸电子三氟甲基基团活化的烯烃的钯催化三亚甲基甲烷环加成反应

  摘要：

  α-三氟甲基-苯乙烯、三氟甲基-烯炔和二烯在温和的反应条件下进行钯催化的三亚甲基甲烷环加成。三氟甲基用作独特的 σ-吸电子基团，用于将烯烃活化为环加成。该方法允许形成带有被三氟甲基取代的季中心的外亚甲基环戊烷，这是制药、农用化学品和材料工业感兴趣的化合物。在二烯系列中，环加成以 [3 + 4] 和/或 [3 + 2] 的方式进行以产生七元和/或五元环。这种转变极大地扩大了 TMM 环加成技术的范围，并提供了对反应机理的宝贵见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b07573
• 作为产物：
  描述：

  6-甲氧基-2-萘甲醛 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 6-methoxy-2-(α-(trifluoromethyl)ethenyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  由σ-吸电子三氟甲基基团活化的烯烃的钯催化三亚甲基甲烷环加成反应

  摘要：

  α-三氟甲基-苯乙烯、三氟甲基-烯炔和二烯在温和的反应条件下进行钯催化的三亚甲基甲烷环加成。三氟甲基用作独特的 σ-吸电子基团，用于将烯烃活化为环加成。该方法允许形成带有被三氟甲基取代的季中心的外亚甲基环戊烷，这是制药、农用化学品和材料工业感兴趣的化合物。在二烯系列中，环加成以 [3 + 4] 和/或 [3 + 2] 的方式进行以产生七元和/或五元环。这种转变极大地扩大了 TMM 环加成技术的范围，并提供了对反应机理的宝贵见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b07573

文献信息

• Glycosyl-Radical-Based Synthesis of <i>C</i>-Alkyl Glycosides via Photomediated Defluorinative <i>gem</i>-Difluoroallylation
  作者：Cai-Yi Li、Yue Ma、Zhi-Wei Lei、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03390

  日期：2021.11.19

  We have developed a stereoselective, glycosyl radical-based method for the synthesis of C-alkyl glycosides via a photomediated defluorinative gem-difluoroallylation reaction. We demonstrate for the first time that glycosyl radicals, generated from glycosyl bromides, can readily participate in a photomediated radical polar crossover process, affording a diverse array of gem-difluoroalkene containing

  我们开发了一种立体选择性、基于糖基自由基的方法，用于通过光介导的脱氟宝石-二氟烯丙基化反应合成C-烷基糖苷。我们首次证明由溴化糖产生的糖基自由基可以很容易地参与光介导的自由基极性交叉过程，从而提供多种含有C糖苷的偕二氟烯烃。该方法的显着特点包括可扩展性、条件温和、底物范围广以及适用于复杂分子的后期修饰。
• 1,2-Dicarbofunctionalization of Trifluoromethyl Alkenes with Pyridinium Salts via a Cycloaddition/Visible-Light-Enabled Fragmentation Cascade
  作者：Shu-Jie Chen、Guo-Shu Chen、Tao Deng、Jia-Hui Li、Zhi-Qing He、Li-Shan Liu、Hai Ren、Yun-Lin Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04148

  日期：2022.1.21

  Although trifluoromethyl alkenes have great synthetic potential, their 1,2-difunctionalization has been a challenge. In this Letter, we disclose the first 1,2-dicarbofunctionalization of trifluoromethyl alkenes with pyridinium salts via a cascade process involving a base-promoted [3 + 2] cycloaddition followed by a visible-light-mediated Norrish-type-II fragmentation. This protocol allows for the formation

  尽管三氟甲基烯烃具有巨大的合成潜力，但它们的 1,2-双官能化一直是一个挑战。在这封信中，我们公开了三氟甲基烯烃与吡啶鎓盐的第一个 1,2-二碳官能化反应，该反应通过一个级联过程进行，包括碱促进的 [3 + 2] 环加成，然后是可见光介导的 Norrish-II 型片段化。该协议允许在温和条件下以中等至优异的产率形成带有三氟甲基取代的季铵中心的吡啶。
• Transition‐Metal‐Free Defluorosilylation of Fluoroalkenes with Silylboronates
  作者：Pan Gao、Guoqiang Wang、Longlong Xi、Minyan Wang、Shuhua Li、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/cjoc.201900310

  日期：2019.10

  catalyst, a transition metal, a ligand, and high reaction temperature and tolerates a wide scope of fluoroalkene substrates without compromising the efficiency. Density functional theory calculations show that transient silyl anion complex undergoes an SN2’ or SNV substitution, which is responsible for this base‐mediated defluorosilylation.

  甲硅烷基化的氟代烯烃是具有互补反应性的重要合成中间体，在天然产物，药物和人造材料的构造中起关键作用。通过选择性脱氟甲硅烷基化将通常高度稳定的氟代烯烃转化为甲硅烷基化的氟代烯烃是一项艰巨的任务。本文中，我们报道了在烷氧基碱的存在下，各种氟代烯烃与甲硅烷基硼酸酯的简单，廉价和稳健的脱氟甲硅烷基化反应，以直接合成各种甲硅烷基化的氟代烯烃。该协议具有温和而安全的反应条件，可避免催化剂，过渡金属，配体和高反应温度，并能耐受各种氟代烯烃底物，而不会影响效率。N 2'或S N V取代，这是该碱基介导的脱氟甲硅烷基化的原因。
• Synthesis of α-trifluoromethylstyrene derivatives via Ni-catalyzed cross-coupling of 2-bromo-3,3,3-trifluoropropene and aryl Grignard reagents
  作者：Osamu Kobayashi、Daisuke Uraguchi、Tetsu Yamakawa

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2009.03.002

  日期：2009.6

  3-trifluoropropene and aryl Grignard reagents was investigated. When NiCl2(PPh3)2 was used as a catalyst, the highest yield of α-trifluoromethylstyrene (89%) from 2-bromo-3,3,3-trifluoropropene and PhMgBr was obtained in 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone at 50 °C for 30 min. Various α-trifluoromethylstyrene derivatives could be produced in satisfactory yields by NiCl2(PPh3)2-catalyzed coupling using aryl Grignard reagents

  研究了镍催化的2-溴-3,3,3-三氟丙烯和芳基格氏试剂的交叉偶联。当使用NiCl 2（PPh 3）2作为催化剂时，在1,3-二甲基-2-中从2-溴-3,3,3-三氟丙烯和PhMgBr中获得最高产率的α-三氟甲基苯乙烯（89％）。咪唑烷酮在50°C下放置30分钟。使用芳基格氏试剂通过NiCl 2（PPh 3）2催化的偶联可以令人满意的产率生产各种α-三氟甲基苯乙烯衍生物。
• Enantioselective Cobalt-Catalyzed Hydroboration of Fluoroalkyl-Substituted Alkenes to Access Chiral Fluoroalkylboronates
  作者：Ming Hu、Boon Beng Tan、Shaozhong Ge

  DOI：10.1021/jacs.2c06488

  日期：2022.8.24

  Selective defluoroborylation and asymmetric hydroboration reactions of fluoroalkyl-substituted terminal alkenes with pinacolborane (HBpin) have been developed with cobalt catalysts generated from Co(acac)2 and bisphosphine ligands. A variety of fluoroalkyl-substituted terminal alkenes undergo this enantioselective hydroboration, affording the corresponding chiral alkylboronates containing fluoroalkyl-substituted

  氟烷基取代的末端烯烃与频哪醇硼烷 (HBpin) 的选择性脱氟硼化反应和不对称硼氢化反应已使用由 Co(acac) 2和双膦配体生成的钴催化剂进行了开发。多种氟烷基取代的末端烯烃进行这种对映选择性硼氢化，得到相应的含有氟烷基取代的立体碳中心的手性烷基硼酸酯，具有高对映选择性（高达 98% ee）。这种不对称硼氢化为合成各种含有氟烷基取代的立体碳中心的手性有机氟化合物提供了通用基础。