1-甲基-1-苯基丙基过氧化氢 | 18428-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-甲基-1-苯基丙基过氧化氢
• 英文名称: 1-methyl-1-phenylpropyl hydroperoxide
• 英文别名: 2-Hydroperoxy-2-phenylbutane；2-hydroperoxybutan-2-ylbenzene
• CAS: 18428-18-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: PKSZTVKEDWHDDO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75 °C(Press: 0.04 Torr)
• 密度：
  1.038±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-1-苯基丙基过氧化氢 在 氧气 作用下， 生成 仲丁基苯
  参考文献：
  名称：

  Heterogeneous arylalkyl oxidation promoter

  摘要：

  一种促进剂可在选择性异质氧化芳基烷基烃（例如，环己基苯和/或仲丁基苯）形成过氧化物时具有效用。促进剂可以包括与金属氧化物表面和铁化合物接触的固体支撑物的产物。固体支撑物可以包括例如二氧化钛和/或铁氧化物，例如磁铁矿，并且可以具有磁敏性。一种用于氧化芳基烷基烃形成过氧化物的方法可以包括在催化氧化条件下，在促进剂的存在下将芳基烷基烃与氧接触以形成芳基烷基过氧化物，然后通过断裂转化为苯酚。该方法可以包括从芳基烷基过氧化物中回收促进剂，并进一步包括将回收的促进剂回收到接触中。如果固体支撑物具有磁敏性，则回收可以包括磁分离促进剂。

  公开号：

  US20080319234A1
• 作为产物：
  描述：

  仲丁基苯 在 双氧水 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-甲基-1-苯基丙基过氧化氢
  参考文献：
  名称：

  铁取代的聚氧钨酸盐在过氧化氢氧化芳香族化合物中的催化活性

  摘要：

  摘要通式Keggin型polyoxotungstates的四丁基铵（TBA）盐[ X w ^ 11的Fe III（H 2 O）O- 39 ] ñ - ，其中X  = P，B或Si，被评价为在氧化催化剂中，下H 3 O 2在CH 3中的乙苯，枯烯，对-甲基苯甲基和仲丁基苯的温和条件CN在80°C。以系统的方式研究了各种因素的影响，例如底物/催化剂的摩尔比，氧化剂的添加量或反应时间。通常，该系统表现出中等转化率，对相应的苯乙酮和氢过氧化物具有良好的选择性。为了理解反应途径，还在TBA 4 [PW 11 Fe（H 2 O）O 39 ]·2H 2的存在下对几种产物和假定的中间体进行了氧化。O.在所用条件下，苯乙烯和苯乙烯衍生物的氧化主要引起碳-碳双键裂解，从而以非常高的收率（81-87％）提供相应的产物。提出了可能的反应途径。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s00706-010-0370-9

文献信息

• Kinetic Resolution of Hydroperoxides with Enantiopure Phosphines:  Preparation of Enantioenriched Tertiary Hydroperoxides
  作者：Tom G. Driver、Jason R. Harris、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ja070482f

  日期：2007.4.1

  kinetic resolution strategy capable of accessing optically active tertiary hydroperoxides is reported. Readily accessible tertiary hydroperoxides are resolved with commercially available (R)- or (S)-xylyl-PHANEPHOS with selectivity factors as large as 37. The resulting bis(phosphine oxide) can be recycled in high yields. The isolated mono(phosphine oxide) intermediate resolved hydroperoxides with the

  报告了一种能够访问光学活性叔氢过氧化物的有效还原动力学拆分策略。容易获得的叔氢过氧化物用市售的 (R)- 或 (S)-二甲苯基-PHANEPHOS 拆分，选择性因子高达 37。得到的双（氧化膦）可以高产率回收。分离的单（氧化膦）中间体以与母体双膦相同的选择性拆分氢过氧化物。
• Method for oxidizing hydrocarbons
  申请人：——

  公开号：US20030176733A1

  公开（公告）日：2003-09-18

  The invention relates to a method for oxidizing substrates such as hydrocarbons, waxes or soot. The method involves the use of a compound of formula (I) in which: R1 and R2 represent H, an aliphatic or aromatic alkoxy radical, carboxyl radical, alkoxycarbonyl radical or hydrocarbon radical, each having 1 to 20 hydrocarbon atoms, SO3H, NH2, OH, F, Cl, Br, I and/or NO2, whereby R1 and R2 designate identical or different radicals or R1 and R2 can be linked to one another via a covalent bonding; Q1 and Q2 represent C, CH, N, CR5, each being the same or different; X and Z represent C, S, CH2, each being the same or different; Y represents O and OH; k=0, 1, 2; l=0, 1, 2; m=1 to 3, and; R5 represents one of the meanings of R1. Said compound is used as a catalyst in the presence of a radical initiator, whereby the molar ratio of the catalyst to the hydrocarbon is less than 10 mol %. Peroxy compounds or azo compounds can be used as the radical initiator. Preferred substrates are aliphatic or aromatic hydrocarbons.

  该发明涉及一种氧化底物（如烃、蜡或烟尘）的方法。该方法涉及使用式（I）的化合物，其中：R1和R2代表H、脂肪或芳香烷氧基基、羧基、烷氧羰基基或烃基，每个基有1到20个碳氢原子，SO3H、NH2、OH、F、Cl、Br、I和/或NO2，其中R1和R2表示相同或不同的基团，或者R1和R2可以通过共价键相连；Q1和Q2代表C、CH、N、CR5，每个基相同或不同；X和Z代表C、S、CH2，每个基相同或不同；Y代表O和OH；k=0、1、2；l=0、1、2；m=1到3；R5代表R1的一种含义。所述化合物作为催化剂在自由基引发剂存在下使用，其中催化剂与烃的摩尔比小于10mol％。过氧化物或偶氮化合物可用作自由基引发剂。首选底物为脂肪或芳香烃。
• Asymmetric Synthesis with the Enzyme <i>Coprinus</i> Peroxidase:  Kinetic Resolution of Chiral Hydroperoxides and Enantioselective Sulfoxidation
  作者：Waldemar Adam、Cordula Mock-Knoblauch、Chantu R. Saha-Möller

  DOI：10.1021/jo990201p

  日期：1999.6.1

  hydroperoxide 1a afforded with CiP enantiomerically enriched hydroperoxide 1a (ee up to 54%) and alcohol 2a (ee up to 40%), as well as ketone 3a (which is also formed simultaneously in all other reactions) and molecular oxygen. Catalase activity was established for CiP with hydrogen peroxide. When aryl alkyl sulfides 4 were used as oxygen acceptors, three products, sulfoxides 5, alcohols 2, and hydroperoxides

  Coprinus过氧化物酶（CiP）用于外消旋氢过氧化物1的动力学拆分和前手性硫化物4的不对称硫氧化。在动力学分辨率的条件下，CiP和愈创木酚作为还原剂还原了11种氢过氧化物1a-k，对映选择性最高> （S）-氢过氧化物1的98％和（R）-醇2的90％。在没有还原剂的情况下，氢过氧化物1a提供了CiP对映异构体富集的氢过氧化物1a（ee最高为54％）和醇2a（ ee高达40％），酮3a（在所有其他反应中也同时形成）和分子氧。用过氧化氢确定了CiP的过氧化氢酶活性。将芳基烷基硫化物4用作氧受体时，得到三种产物：亚砜5，醇2和氢过氧化物1，全部以对映体富集的形式存在。衍生自萘基甲基硫化物（4f）的亚砜的最高ee值（89％）。因此，CiP可用于光学活性氢过氧化物1，醇2和亚砜5的不对称合成。
• [EN] OXIDATION OF HYDROCARBONS<br/>[FR] OXYDATION D'HYDROCARBURES
  申请人：EXXONMOBIL CHEM PATENTS INC

  公开号：WO2009058531A1

  公开（公告）日：2009-05-07

  In a process for oxidizing a hydrocarbon to the corresponding hydroperoxide, alcohol, ketone, carboxylic acid or dicarboxylic acid, a reaction medium comprising a hydrocarbon is contacted with an oxygen-containing gas in the presence of a catalyst comprising a cyclic imide of the general formula (I): wherein each of R1 and R2 is independently selected from hydrocarbyl and substituted hydrocarbyl radicals having 1 to 20 carbon atoms, or from the groups SO3H, NH2, OH and NO2, or from the atoms H, F, Cl, Br and I provided that R1 and R2 can be linked to one another via a covalent bond; each of Q1 and Q2 is independently selected from C, CH, N, and CR3; each of X and Z is independently selected from C, S, CH2, N, P and an element of Group 4 of the Periodic Table; Y is O or OH; k is O, 1, or 2; 1 is 0, 1, or 2; m is 1 to 3; and R3 can be any of the entities listed for R1. The contacting is conducted under conditions such as to maintain the concentration of both water and organic acids in the reaction medium below 50 ppm.

  在氧化烃类物质制备相应的过氧化物、醇、酮、羧酸或二羧酸的过程中，通过将包含烃类物质的反应介质与含氧气的气体在催化剂存在下接触，所述催化剂包括符合通式（I）的环戊二酰亚胺，其中R1和R2中的每个均独立选择自具有1至20个碳原子的烃基和取代烃基基团，或来自SO3H、NH2、OH和NO2基团，或来自H、F、Cl、Br和I原子，前提是R1和R2可以通过共价键连接在一起；Q1和Q2中的每个均独立选择自C、CH、N和CR3；X和Z中的每个均独立选择自C、S、CH2、N、P和周期表第4族元素；Y为O或OH；k为O、1或2；l为0、1或2；m为1至3；R3可以是R1列出的任何实体。接触是在条件下进行的，以使反应介质中水和有机酸的浓度均保持在50ppm以下。
• [EN] PRODUCTION OF BISPHENOL-A<br/>[FR] PRODUCTION DE BISPHÉNOL A
  申请人：EXXONMOBIL CHEM PATENTS INC

  公开号：WO2006015825A1

  公开（公告）日：2006-02-16

  A process for producing bisphenol-A and co-producing methyl ethyl ketone comprises alkylating benzene with a C3 alkylating agent in a first reaction zone to produce cumene and alkylating benzene with a C4 alkylating agent in a second reaction zone separate from said first reaction zone to produce sec­butylbenzene. The cumene and sec-butylbenzene are then oxidized, either separately or as a mixture, to produce the corresponding hydroperoxides and the hydroperoxides are cleaved, either separately or as a mixture, to produce phenol, acetone and methyl ethyl ketone. The phenol, methyl ethyl ketone and acetone are separated and at least part of the acetone and phenol are reacted to produce bisphenol-A.

  生产双酚A并共生产甲基乙基酮的工艺包括在第一反应区域中用C3烷基化剂烷基化苯生成异丙苯，在与第一反应区域分离的第二反应区域中用C4烷基化剂烷基化苯生成正丁基苯。然后将异丙苯和正丁基苯氧化，可以分开进行或混合进行，以生成相应的过氧化物，然后将过氧化物裂解，可以分开进行或混合进行，以生成酚、丙酮和甲基乙基酮。将酚、甲基乙基酮和丙酮分离，至少部分丙酮和酚反应生成双酚A。