methyl allogibberate | 34716-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: methyl allogibberate
• 英文别名: methyl (1S,2R,9S,12S)-12-hydroxy-4-methyl-13-methylidenetetracyclo[10.2.1.01,9.03,8]pentadeca-3,5,7-triene-2-carboxylate
• CAS: 34716-42-2
• 化学式: C₁₉H₂₂O₃
• 分子量: 298.382
• InChiKey: KAGDUESCODOTHQ-JZGRTCEGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl allogibberate 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 水 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ((4bS,7S,9aS,10R)-1,7-dimethyl-8-oxo-4b,6,7,8,9,10-hexahydro-5H-7,9a-methanobenzo[a]azulen-10-yl)methyl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Hanson, James R.; Yang-zhi, Ling, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, p. 2173 - 2176

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  gibberellic acid 在 盐酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 methyl allogibberate
  参考文献：
  名称：

  含1,2,3-三唑药效基团的脲醛酸衍生物的合成及抗增殖活性

  摘要：

  设计并合成了60种含有1,2,3-三唑药效基团的新脲醛酸衍生物。关键的化学过程包括赤霉素中A环的芳构化，同化别的叠氮化物的形成以及铜与炔烃介导的惠斯根1,3-偶极环加成反应。许多含有α，β-不饱和酮部分的杂种表现出优异的体外细胞毒性活性。一些杂种对MCF-7和SW480细胞系的选择性更高，其IC 50值至少比顺铂（DDP）高8倍。对于所有测试的五种肿瘤细胞系，最有效的化合物C43和C45比顺铂（DDP）具有更强的细胞毒性，IC 50值为0.25–1.72 µM。作用机理的研究表明，变质三唑衍生物C45可以诱导SMMC-7721细胞株的S期细胞周期阻滞和凋亡。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2018.05.038

文献信息

• Gibberellin JRA-003: A Selective Inhibitor of Nuclear Translocation of IKKα
  作者：James R. Annand、Andrew R. Henderson、Kyle S. Cole、Aaron J. Maurais、Jorge Becerra、Yejun Liu、Eranthie Weerapana、Angela N. Koehler、Anna K. Mapp、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1021/acsmedchemlett.9b00613

  日期：2020.10.8

  small molecule gibberellin JRA-003 was identified as an inhibitor of the NF-kB (nuclear kappa-light-chain-enhancer of activated B cells) pathway. Here we find that JRA-003 binds to and significantly inhibits the nuclear translocation of pathway-activating kinases IKKα (IκB kinase alpha) and IKKβ (IκB kinase beta). Analogs of JRA-003 were synthesized and NF-κB-inhibiting gibberellins were found to be

  小分子赤霉素 JRA-003 被鉴定为 NF-kB（活化 B 细胞的核 kappa-轻链增强子）途径的抑制剂。在这里我们发现 JRA-003 结合并显着抑制通路激活激酶 IKKα（IκB 激酶 α）和 IKKβ（IκB 激酶β）的核转位。合成了 JRA-003 的类似物，发现抑制 NF-κB 的赤霉素在癌症衍生细胞系（HS 578T、HCC 1599、RC-K8、Sud-HL4、CA 46 和 NCIH 4466）中具有细胞毒性。JRA-003 不仅被鉴定为对抗癌衍生细胞系最有效的合成赤霉素，而且在非癌来源（HEK 293T、HS 578BST、HS 888Lu、HS 895Sk、HUVEC）衍生的细胞中没有显示细胞毒性。这种选择性为开发新疗法提供了一种很有前景的方法。
• Synthesis of substances related to Gibberellins—XXIV
  作者：K. Mori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98196-7

  日期：1971.1

  A total synthesis of the title compound was accomplished employing a novel skeletal rearrangement.

  采用新颖的骨架重排完成了标题化合物的全合成。
• Photo-oxygenation studies of some derivatives of ent-gibberellane
  作者：M. F. Barnes、R. C. Durley、J. MacMillan

  DOI：10.1039/j39700001341

  日期：——

  17-double bonds in some derivatives of ent-gibberellane were unsuccessful except in the case of allogibberic acid (VIII; 9α-H, R = H) and its methyl ester (VIII; 9α-H, R = Me), which reacted at the 16,17-double bond to give the expected 15-en-17-ols (IX; R = H) and (IX; R = Me), respectively. Acid-catalysed rearrangement of the latter (IX; R = Me) gave the hydroxymethyl derivative (X; R = Me) of methyl

  在某些ent- gibberellaellane衍生物中尝试对2,3-和16,17-双键进行光氧合是成功的，但别的是用脲基酸（VIII;9α-H，R = H）及其甲基酯（VIII） ；9α-H，R = Me），其在16,17-双键处反应分别得到预期的15-en-17-ols（IX; R = H）和（IX; R = Me）。后者的酸催化重排（IX; R = Me）得到了赤霉素甲酯的羟甲基衍生物（X; R = Me），与从赤霉素A 3 16,17-环氧化物获得的重排产物的甲酯相同（XI； R ＝ H）。来自脲醛酸甲酯的光氧合产物的重排的主要产物是15-羟基阿糖酸的7→15-内酯（XIII）。
• Hanson, James R.; Uyanik, Cavit, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1998, # 11, p. 2850 - 2861
  作者：Hanson, James R.、Uyanik, Cavit

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and anti-proliferative activity of allogibberic acid derivatives containing 1,2,3-triazole pharmacophore
  作者：Ming-Jiang Wu、Dong-Mei Wu、Jing-Bo Chen、Jing-Feng Zhao、Liang Gong、Ya-Xiao Gong、Yan Li、Xiao-Dong Yang、Hongbin Zhang

  DOI：10.1016/j.bmcl.2018.05.038

  日期：2018.8

  allogibberic acid derivatives containing 1,2,3-triazole pharmacophore were designed and synthesized. The key chemical processes include aromatization of the A ring in gibberellins, formation of allogibberic azides and its copper mediated Huisgen 1,3-dipolar cycloaddition with alkynes. A number of hybrids containing α,β-unsaturated ketone moiety exhibited excellent in vitro cytotoxic activities. Some of the hybrids

  设计并合成了60种含有1,2,3-三唑药效基团的新脲醛酸衍生物。关键的化学过程包括赤霉素中A环的芳构化，同化别的叠氮化物的形成以及铜与炔烃介导的惠斯根1,3-偶极环加成反应。许多含有α，β-不饱和酮部分的杂种表现出优异的体外细胞毒性活性。一些杂种对MCF-7和SW480细胞系的选择性更高，其IC 50值至少比顺铂（DDP）高8倍。对于所有测试的五种肿瘤细胞系，最有效的化合物C43和C45比顺铂（DDP）具有更强的细胞毒性，IC 50值为0.25–1.72 µM。作用机理的研究表明，变质三唑衍生物C45可以诱导SMMC-7721细胞株的S期细胞周期阻滞和凋亡。