α-hydroxybenzyl radical | 2406-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-hydroxybenzyl radical
• 英文别名: phenylhydroxymethyl radical；hydroxy-phenyl-methyl；hydroxy benzyl radical
• CAS: 2406-15-7
• 化学式: C₇H₇O
• 分子量: 107.132
• InChiKey: WYOPEGKWCPMDLR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-hydroxybenzyl radical 在 氧气 作用下， 生成 苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物反应中羰基和烷基自由基的反应性

  摘要：

  双分子自由基反应的抛物线模型用于分析羰基自由基的氢转移反应：>C·OH+R1COR2→>C=O+R1R2C·OH。描述试剂反应性的参数由实验数据计算。得到表征作为氢供体的羰基和烷基自由基与烯烃和羰基化合物反应的参数：>C·OH+R1CH=CH2→>C=O+R1C·HCH3；>R1CH=CH2+R2C·HCH2R3→R2C·HCH3+R2CH=CHR3。这些参数用于计算这些转换的活化能。比较了自由基和分子（醛、酮和醌）从 C-H 和 O-H 键夺氢反应的动力学参数。

  DOI：

  10.1007/bf02494263
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醇 在 高氯酸 、 双氧水 作用下， 生成 α-hydroxybenzyl radical
  参考文献：
  名称：

  Comparison of reactions of radical cations of 1-phenylalkanols produced by photoionization and by one-electron oxidation in aqueous solution

  摘要：

  水溶液中的苯甲醇与光化学和辐射化学产生的˙OH和SO4˙−自由基以扩散控制速率反应，分别生成OH加合物和苯甲醇阳离子自由基。前者可以通过H+诱导（异裂）脱羟基化转化为阳离子自由基，而后者则通过a) 与水的亲电子反应（= 脱羟基化反应的逆过程）产生C核−OH加合物，以及b) 侧链C−H质子消除生成α-羟基苄基型自由基而衰变。然而，如果苯甲醇的阳离子自由基是通过双光子电离产生的，则C核−OH键的形成和侧链C−H键的断裂模式与SO4˙−反应时不同。由此可见，至少在这个反应中，与水反应的不是自由的溶剂化阳离子自由基，而是离子对[阳离子自由基−SO42−]。

  DOI：

  10.1039/b102515p

文献信息

• Kinetic Study of the Phthalimide <i>N</i>-Oxyl Radical in Acetic Acid. Hydrogen Abstraction from Substituted Toluenes, Benzaldehydes, and Benzyl Alcohols
  作者：Nobuyoshi Koshino、Basudeb Saha、James H. Espenson

  DOI：10.1021/jo0348017

  日期：2003.11.1

  N-oxyl (PINO) radical was generated by the oxidation of N-hydroxyphthalimide (NHPI) with Pb(OAc)4 in acetic acid. The molar absorptivity of PINO* is 1.36 x 10(3) L mol(-1) cm(-1) at lambda(max) 382 nm. The PINO radical decomposes slowly with a second-order rate constant of 0.6 +/- 0.1 L mol(-1) s(-1) at 25 degrees C. The reactions of PINO(*) with substituted toluenes, benzaldehydes, and benzyl alcohols

  邻苯二甲酰亚胺N-氧基（PINO）自由基是通过在乙酸中用Pb（OAc）4氧化N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）生成的。PINO *在λ（最大）382 nm处的摩尔吸收率为1.36 x 10（3）L mol（-1）cm（-1）。PINO自由基在25摄氏度下以0.6 +/- 0.1 L mol（-1）s（-1）的二级速率常数缓慢分解。PINO（*）与取代的甲苯，苯甲醛和苄醇的反应在氩气气氛下进行了研究。通过Hammett分析将二阶速率常数关联起来。与甲苯和苄醇的反应与sigma +的相关性更好（rho = -1.3和-0.41），与苯甲醛的反应与sigma +的相关性更好（rho = -0.91）。还研究了动力学同位素效应，并获得了相当大的k（H）/ k（D）值：25.0（对二甲苯），27。在25摄氏度下为1（甲苯），27.5（苯甲醛）和16.9（苄醇）。从与对二甲苯和对二甲苯-d（10​​）
• Kinetic Study of the Hydrogen Abstraction Reaction of the Benzotriazole-<i>N</i>-oxyl Radical (BTNO) with H-Donor Substrates
  作者：Paolo Brandi、Carlo Galli、Patrizia Gentili

  DOI：10.1021/jo051615n

  日期：2005.11.1

  The aminoxyl radical (>N−O•) BTNO (benzotriazole-N-oxyl) has been generated by the oxidation of 1-hydroxybenzotriazole (HBT; >N−OH) with a CeIV salt in MeCN. BTNO presents a broad absorption band with λmax 474 nm and ε 1840 M-1 cm-1, and spontaneously decays with a first-order rate constant of 6.3 × 10-3 s-1 in MeCN at 25 °C. Characterization of BTNO radical by EPR, laser flash photolysis, and cyclic

  通过在MeCN中用Ce IV盐氧化1-羟基苯并三唑（HBT;> N-OH），生成了氨氧基（> NO •）BTNO（苯并三唑-N-氧基）。BTNO呈现一个宽吸收带与λ最大474纳米和ε1840中号- 1厘米- 1，并且自发地衰减具有6.3×10的一阶速率常数- 3小号- 1在25°C下的MeCN中。提供了通过EPR，激光闪光光解和循环伏安法对BTNO自由基进行表征的方法。在存在氢供体底物（如烷基芳烃，苄基和烯丙醇和链烷醇）的情况下，BTNO的自发衰减会大大加速，并且在25°C的光谱下已研究了BTNO从许多底物中吸氢的速率常数。动力学同位素效应证实了H提取步骤是决定速率的方法。激活参数已在15-40°C范围内使用选定的底物进行了测量。E a之间的相关性根据Evans-Polanyi方程获得了一系列小氢供体的BDE（CH）（CH键解离能），α= 0.44。从该图中可以推断出实验上不可用的苯甲醇的BDE（CH）。79
• Diffusion of electrically neutral radicals and anion radicals created by photochemical reactions
  作者：Koichi Okamoto、Noboru Hirota、and Masahide Terazima

  DOI：10.1039/a706220f

  日期：——

  translational diffusion constants (D) of the anion radicals, the neutral radicals, and the parent stable molecules can be successfully measured under the same conditions by this method. It is found that both the neutral and anion radicals diffuse slower than the parent molecules. Values of D of the anion radicals, the neutral radicals and the parent molecules are compared in detail in wide ranges of solvent

  通过瞬态光栅（TG）方法研究了酮在酒精溶剂中的光化学反应产生的中间自由基的扩散过程。通过控制酒精溶剂中氢氧化钠（NaOH）的浓度，选择性地生成苯乙酮，苯甲醛，黄酮，二苯甲酮和苯甲醚的电中性基团和阴离子基团。阴离子自由基，中性自由基和母体稳定分子的平移扩散常数（D）可以在相同条件下通过此方法成功地测量。发现中性和阴离子基团的扩散均慢于母体分子。D的值在广泛的溶剂粘度，溶质尺寸和温度范围内，对阴离子基团，中性基团和母体分子进行了详细比较。在任何条件下，带电自由基的D值与中性自由基的D值相似。就自由基的分子间电荷极化率而言，讨论了这种相似性的可能来源。
• Laser Flash Photolysis Studies on the First Superoxide Thermal Source. First Direct Measurements of the Rates of Solvent-Assisted 1,2-Hydrogen Atom Shifts and a Proposed New Mechanism for This Unusual Rearrangement¹
  作者：Klara G. Konya、Thomas Paul、Shuqiong Lin、Janusz Lusztyk、K. U. Ingold

  DOI：10.1021/ja993570b

  日期：2000.8.1

  A water-assisted 1,2-H shift converting benzyloxyl into the benzyl ketyl radical is an important step in the above reaction cascade. The kinetics of the 1,2-H shift assisted by H2O, D2O, and a number of nucleophilic alcohols have been measured for the first time. These data have led to a proposed new mechanism involving the initial formation of a ketyl radical anion and an oxonium cation w...

  双（4-羧基苄基）次亚硝酸盐 (SOTS-1) 在生理条件下在充气水中的热分解先前已被证明以 40 mol% 的产率产生超氧自由基阴离子（Ingold, KU; et al. J. Am . Chem. Soc. 1997, 119, 12364)。通过激光闪光光解确定了从最初形成的水溶性苄氧基自由基到超氧化物的级联事件中涉及的基本反应的绝对动力学。根据这些动力学得出的结论是，SOTS-1 将适用于在大多数生物系统中研究超氧化物诱导的氧化应激。将苄氧基转化为苄基羰基自由基的水辅助 1,2-H 转变是上述反应级联中的重要步骤。由 H2O、D2O、并且首次测量了许多亲核醇。这些数据导致提出了一种新的机制，包括最初形成羰基自由基阴离子和氧鎓阳离子...
• Interaction of hydroxyaryl aldehydes with α-hydroxyethyl radicals
  作者：S. N. Gapan’kova、S. D. Brinkevich、I. P. Edimecheva、V. P. Kurchenko、O. I. Shadyro

  DOI：10.1134/s0018143911030040

  日期：2011.5

  The effect of some hydroxylated aromatic aldehydes on the radiation-chemical transformations of deaerated ethanol during continuous radiolysis has been studied. The data obtained show that these compounds effectively inhibit radiation-induced processes involving alpha-hydroxyethyl radicals (alpha-HER). Benzaldehyde and its hydroxylated derivatives (II, III) predominantly oxidize, and compounds containing the cinnamic moiety, (IV-VI), add alpha-HER to a carbonyl group or -C=C bond.