mesitylisocyanogold(I) chloride | 181263-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: mesitylisocyanogold(I) chloride
• 英文别名: (mesityl isocyanide)gold(I) chloride；(mesityl isonitrile)gold(I) chloride；(mesityl isocyanide)AuCl；chlorogold;2-isocyano-1,3,5-trimethylbenzene
• CAS: 181263-53-6
• 化学式: C₁₀H₁₁AuClN
• 分子量: 377.624
• InChiKey: RXYKFZQQLIIZAV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  mesitylisocyanogold(I) chloride 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  饱和异常NHC–Gold（I）配合物：合成和催化活性

  摘要：

  金（I）的新的饱和异常N-杂环卡宾配合物是通过原位生成的偶氮甲碱内酯与异氰基金（I）的1,3-偶极环加成制备的。在1，3-偶极氮原子上的一系列不同取代基是可以容忍的。在异氰酸金（I）氯化物的情况下，1,3-偶极碳原子上的取代基是有问题的；仅获得低产量。然而，相应的碘氰化金（I）显示出良好的反应性，并且这些异常的N-杂环卡宾在卡宾碳的α位带有取代基，这是通过其中一种产物的晶体结构分析所证实的。然后在金催化的苯酚合成中测试了一些新的饱和的异常N-杂环卡宾配合物。可以达到252-380的中等营业额。

  DOI：

  10.1021/om4000659
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯胺 在 二异丙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 51.5h， 生成 mesitylisocyanogold(I) chloride
  参考文献：
  名称：

  通过异腈路线获得不对称取代的二芳基金 N-无环卡宾 (NAC) 和 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物

  摘要：

  各种不对称二芳基金 N-无环卡宾( NAC) 配合物通过异腈路线通过三种不同的方法合成：(a) 熔体中无溶剂，(b) 机械化学和 (c) 在室温下在 THF 中。后一种方法也可用于合成不饱和金 NHC 配合物。这些方法总体上提供了获得广泛的新配合物的途径，并消除了以前异腈路线对 NAC 和 NHC 金配合物的限制之一，即不能与亲核性较低的芳香胺反应。新的配合物也被证明在金催化苯酚合成中作为预催化剂是成功的。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101000

文献信息

• Structural Investigation of Bis(isonitrile)gold(I) Complexes
  作者：Wolfgang Schneider、Alexander Sladek、Andreas Bauer、Klaus Angermaier、Hubert Schmidbaur

  DOI：10.1515/znb-1997-0110

  日期：1997.1.1

  The reaction of (MeNC)-, (PhNC)- and (MesNC)AuCl in tetrahydrofuran with an equimolar amount of the corresponding isonitrile ligand and one equivalent of Ag⁺X^- (X^-= BF^- ₄ or CF₃SO^- ₃) leads to the formation of the bis(isonitrile)gold(I) complexes (MeNC)₂Au⁺ CF₃SO^- ₃(1), (PhNC)₂Au⁺ BF^- ₄ (2) and (MesNC)₂Au⁺ BF^- ₄(3). The crystal structures of 1, 2 and 3 have been determined. In compound 1 there are rod-like cations with a parallel packing into meandering puckered layers, in which the gold atoms have alternating Au-Au contacts of 3.611 and 3.624 Å. In complex 2 the cations form long double-paddles, with the two paddles at an angle of 77.5°. The individual cations are well separated and have no sub-van-der-Waals Au-Au contacts. The crystal structure of 3 is similar, but with a smaller dihedral angle between the planes of the two mesityl rings (56.0°)

  (MeNC)-、(PhNC)-和(MesNC)AuCl在四氢呋喃中与相应的异腈配体的等摩尔量和一当量的Ag^+X^- (X^-= BF^-4或CF3SO3-) 反应，形成双(异腈)金(I)配合物(MeNC)2Au^+ CF3SO3-3(1)、(PhNC)2Au^+ BF^-4(2)和(MesNC)2Au^+ BF^-4(3)。已确定了1、2和3的晶体结构。在化合物1中，有棒状阳离子平行堆积成蜿蜒起伏的层，金原子之间交替的Au-Au接触为3.611和3.624 Å。在复合物2中，阳离子形成长双桨，两个桨之间的夹角为77.5°。单个阳离子之间相互分离，没有亚-范德瓦尔斯Au-Au接触。化合物3的晶体结构类似，但两个二甲苯环的平面之间的二面角较小(56.0°)。
• N-Heterocyclic Carbene Complexes, Their Preparation And Use
  申请人：Hashmi A. Stephen K.

  公开号：US20120108819A1

  公开（公告）日：2012-05-03

  Described are N-heterocyclic carbene complexes of the formula I, where n is 0 or 1, M is a metal atom containing group, R 1 is selected from hydrogen alkyl, cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl and hetaryl, R 2 is selected from hydrogen, alkyl, cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl and hetaryl, wherein R 1 and R 2 do not both stand for hydrogen. Furthermore, also described are methods for their preparation and their use as catalysts employed in a C—C, C—O, C—N or C—H bond formation reaction.

  描述了公式I的N-杂环卡宾配合物，其中n为0或1，M是含有金属原子的基团，R1从氢烷基、环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基中选择，R2从氢、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基中选择，其中R1和R2不能同时代表氢。此外，还描述了它们的制备方法以及它们作为催化剂在C—C、C—O、C—N或C—H键形成反应中的用途。
• [EN] N-HETEROCYCLIC CARBENE COMPLEXES, THEIR PREPARATION AND USE<br/>[FR] COMPLEXES DE CARBÈNE N-HÉTÉROCYCLIQUE, LEUR PRÉPARATION ET LEUR UTILISATION
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2012056419A1

  公开（公告）日：2012-05-03

  N-heterocyclic carbene complexes of the formula (I) is disclosed, wherein the radicals have the meanings as defined in the invention. The preparation and the use as catalysts employed in a C-C, C-O, C-N or C-H bond formation reaction of said complexes are also disclosed.

  公开了式(I)的N-杂环卡宾配合物，其中基团具有发明中定义的含义。还公开了所述配合物在C-C、C-O、C-N或C-H键形成反应中作为催化剂的制备和使用。
• Ligand Influences on the Supramolecular Chemistry of Simple Gold(I) Complexes: Mononuclear (Isonitrile)gold(I) Complexes
  作者：Wolfgang Schneider、Klaus Angermaier、Alexander Sladek、Hubert Schmidbaur

  DOI：10.1515/znb-1996-0606

  日期：1996.6.1

  A series of (isonitrile)gold(I) complexes has been synthesized: (MeNC)AuX (X = Cl la, I lc), (t-BuNC)AuBr 2b. (PhNC)AuX (X = Cl 3a. Br 3b. I 3c. SCN 3d), (MesNC)AuCl 4a [mes=mesityl], and (MeOC(O)CH₂NC)AuX (X = Cl 5a. Br 5b. I 5c. SCN 5d). The chlorides were prepared by the reaction of (Me₂S)AuCl with equimolar amounts (or with an excess) of the corresponding isonitrile. The bromides, iodides and thiocyanates were obtained from the reaction of (RNC)AuCl with K⁺X^- (X = Br, I, SCN) in the two-phase system H₂O/CH₂CI₂. The molecular and crystal structures of la. 2b. 3a-c, 4a, and 5a-c have been determined by X-ray diffraction methods. In the solid state the molecules are aggregated through short Au-Au contacts into dimers (4a and 5c), chains (la, 2b and 3a-c) or sheets (5a and 5b). The influence of the isonitrile and halide ligands on the type and strength of the intermolecular Au-A u contacts is discussed

  合成了一系列（异腈）金（I）配合物：（MeNC）AuX（X = Cl la，I lc），（t-BuNC）AuBr 2b，（PhNC）AuX（X = Cl 3a，Br 3b，I 3c，SCN 3d），（MesNC）AuCl 4a [mes = 甲基丙烯酸甲酯基] 和（MeOC（O）CH2NC）AuX（X = Cl 5a，Br 5b，I 5c，SCN 5d）。氯化物是通过（Me2S）AuCl与相应的异腈的等摩尔量（或过量）反应制备的。溴化物、碘化物和硫氰酸盐是从（RNC）AuCl与K+X-（X = Br，I，SCN）在两相系统H2O / CH2CI2中反应得到的。la，2b，3a-c，4a和5a-c的分子和晶体结构已通过X射线衍射法确定。在固态中，分子通过短的Au-Au接触聚集成二聚体（4a和5c），链（la，2b和3a-c）或片（5a和5b）。讨论了异腈和卤化物配体对分子间Au-Au接触类型和强度的影响。

• Facile Synthesis of Functionalized Carbene Metal Complexes from Coordinated Isonitriles
  作者：Christian Lothschütz、Thomas Wurm、Anna Zeiler、Alexander Freiherr v. Falkenhausen、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/asia.201500353

  日期：2016.2

  The scope and limitations of the isonitrile‐based NHC template synthesis were investigated with a series of precursors containing a nucleophilic amine in combination with tethered electrophiles. In the case of alkynes and phosphonic esters as electrophiles no ring closure was observed and new functionalized NAC gold complexes were obtained. By the use of unsaturated esters and phosphonic esters as

  使用一系列含有亲核胺和束缚亲电试剂的前体，研究了基于异腈的NHC模板合成的范围和局限性。在炔烃和膦酸酯为亲电试剂的情况下，未观察到闭环，并且获得了新的官能化的NAC金络合物。通过在胺前体中使用不饱和酯和膦酸酯作为Michael受体，可以高效获得酯改性的金和钯NHC复合物。