triphenyl(2-phenylallyl)phosphonium bromide | 42855-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triphenyl(2-phenylallyl)phosphonium bromide
• 英文别名: Triphenyl(2-phenyl-2-propenyl)phosphoniumbromid；triphenyl(2-phenylprop-2-enyl)phosphanium;bromide
• CAS: 42855-49-2
• 化学式: Br*C₂₇H₂₄P
• 分子量: 459.365
• InChiKey: DELTWWNIGXMBGO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triphenyl(2-phenylallyl)phosphonium bromide 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ((1E,3Z)-1,4,5-Trimethyl-hexa-1,3-dienyl)-benzene
  参考文献：
  名称：

  通过面部控制的Sigmatropic [1,5]-氢转移高度立体选择性地合成手性甲基

  摘要：

  手性乙酸 (R) 和 (S)-1 形式的手性甲基对于阐明众多生化机制具有无价之宝。 1 到目前为止，已经有两种基本不同的方法 (R) 和 (S)-1报道：第一个（Arigoni 策略）2 使用一连串的烯-retroene 反应，通过机械定义的立体化学途径在同一个碳原子上引入三种氢同位素。光学活性是通过合适的醇中间体的化学光学拆分来实现的。第二个（Cornforth，3 Floss，4 Altman5 策略）取决于阴离子氢供体与构型定义的环氧化物或主要甲苯磺酸盐的 SN2 反应。在这种情况下，不对称性是通过光学拆分 (Cornforth)、手性试剂 (Floss) 或从手性碳池 (Altman) 开始引入的。最近，我们报道了 (R) 和 (S)-1 通过碱基诱导的 [1,3] 氢位移的合成，6 但 ee 值低得令人失望，约为 40%。

  DOI：

  10.1021/ja992498e
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-1-丙烯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 triphenyl(2-phenylallyl)phosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  碳催化环己二烯和环己烯的水脱氢基于钯的高官能度芳烃合成

  摘要：

  过渡金属催化的脱氢是一种清洁的氧化方法，不需要其他氧化剂。我们已经完成了Pd / C催化的1,4-环己二烯和环己烯的异水脱氢反应，得到了相应的高度官能化的芳烃。此外，可以通过Diels-Alder反应和随后的脱氢反应以一锅法高效地构建各种芳烃。

  DOI：

  10.1039/c7gc03819d

文献信息

• Enantioselective Construction of Quaternary Stereogenic Centers by the Addition of an Acyl Anion Equivalent to 1,3-Dienes
  作者：Nathan J. Adamson、Sangjune Park、Pengfei Zhou、Andrew L. Nguyen、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00412

  日期：2020.3.6

  We report the enantioselective formation of quaternary stereogenic centers by the intermolecular addition of malononitrile, an acyl anion equivalent, and related pronucleophiles to several 1,3-disubstituted acyclic 1,3-dienes in the presence of a Pd-PHOX catalyst. Products are obtained in up to 88% yield and 99:1 er and in most cases are formed as a single regioisomer. The products' malononitrile unit

  我们报道了在Pd-PHOX催化剂的存在下，通过分子间添加丙二腈，酰基阴离子当量和相关亲核试剂到几个1,3-二取代的无环1,3-二烯的分子间加成形成季立体中心的对映选择性。以高达88％的产率和99：1的产率获得产物，并且在大多数情况下形成单一的区域异构体。产品的丙二腈单元经过氧化功能化，生成带有内部烯烃和α-季立体中心的β，γ-不饱和羰基。
• Chiral Brønsted Acid Catalyzed Dynamic Kinetic Asymmetric Hydroamination of Racemic Allenes and Asymmetric Hydroamination of Dienes
  作者：Jin‐Shun Lin、Tao‐Tao Li、Guan‐Yuan Jiao、Qiang‐Shuai Gu、Jiang‐Tao Cheng、Ling Lv、Xin‐Yuan Liu

  DOI：10.1002/anie.201900955

  日期：2019.5.20

  The first highly efficient and practical chiral Brønsted acid catalyzed dynamic kinetic asymmetric hydroamination (DyKAH) of racemic allenes and asymmetric hydroamination of unactivated dienes with both high E/Z selectivity and enantioselectivity are described herein. The transformation proceeds through a new catalytic asymmetric model involving a highly reactive π‐allylic carbocationic intermediate

  本文描述了具有高E / Z选择性和对映选择性的外消旋烯的第一高效且实用的手性布朗斯台德酸催化的动态动力学不对称氢化胺化（DyKAH）和未活化的二烯的不对称氢化胺化。转化过程通过新的催化不对称模型进行，该模型涉及高反应性π-烯丙基碳阳离子中间体，该外消旋烯或二烯通过活化/定向硫脲基团介导的质子转移而生成。这种方法可以方便地获得结构上丰富的对映体富集的，可能具有生物活性的含烯基氮杂杂环和双环氮杂杂环。
• Synthesis and antifungal activity of new dihydrofurocoumarins and dihydrofuroquinolines
  作者：Aslı USTALAR、Mehmet YILMAZ、Agim OSMANİ、Sema Aşkın KEÇELİ

  DOI：10.3906/kim-1604-22

  日期：——

  We investigated the radical addition of 4-hydroxycoumarin (1a) and 4-hydroxyquinoline (1b) with conjugated dienes (2a-f) mediated by cerium(IV) ammonium nitrate (CAN) resulting in ethenyl substituted 2,3-dihydrofurocoumarin (3a-f) and 3,5-dihydrofuroquinoline (3g, 3h) compounds in moderate to good yields. All compounds were characterized by spectroscopic methods (IR, MS, and $^1}$H and $^13}$C NMR) and microanalysis. Antifungal activities of these compounds were investigated against the fungi Candida albicans, C. parapsilosis, C. krusei, C. glabrata, C. tropicalis, and Aspergillus fumigatus.

  我们研究了由铈(IV)铵硝酸盐（CAN）介导的4-羟基香豆素（1a）和4-羟基喹啉（1b）与共轭二烯（2a-f）之间的自由基加成反应，生成了乙烯基取代的2,3-二氢呋喃香豆素（3a-f）和3,5-二氢呋喃喹啉（3g, 3h）化合物，产率中等到良好。所有化合物均通过光谱方法（红外光谱，质谱，$^1}$H和$^13}$C NMR）和微量分析进行了表征。这些化合物的抗真菌活性针对的真菌包括白色念珠菌、假丝酵母、克鲁斯酵母、光滑念珠菌、热带念珠菌和烟曲霉进行了研究。
• Regioselective radical addition of 3-oxopropanenitriles with terminal dienes promoted by cerium(IV) ammonium nitrate and manganese(III) acetate
  作者：Bahadir Hocaoglu、Mehmet Yilmaz

  DOI：10.1080/00397911.2019.1611858

  日期：2019.8.3

  Abstract Radical addition of 3-oxopropanenitriles to 1,3-butadiene derivatives promoted by (NH4)2Ce(NO2)6 and Mn(OAc)3 afforded 5-ethenyl-4,5-dihydrofuran-3-carbonitriles in low to good yields. These dihydrofurans were characterised by IR, 1H-NMR, 13C-NMR and HRMS spectra. All radical additions performed via CAN and Mn(OAc)3 were occurred on the terminal double bond on dienes. A mechanism for the formation

  摘要 在 (NH4)2Ce(NO2)6 和 Mn(OAc)3 的促进下，3-氧代丙腈与 1,3-丁二烯衍生物的自由基加成得到 5-乙烯基-4,5-二氢呋喃-3-甲腈，收率从低到高。这些二氢呋喃通过 IR、1H-NMR、13C-NMR 和 HRMS 光谱表征。所有通过 CAN 和 Mn(OAc)3 进行的自由基加成都发生在二烯的末端双键上。提出了形成二氢呋喃的机制。图形概要
• Palladium-Catalyzed Silylene-1,3-Diene [4 + 1] Cycloaddition with Use of (Aminosilyl)boronic Esters as Synthetic Equivalents of Silylene
  作者：Toshimichi Ohmura、Kohei Masuda、Ichiro Takase、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ja907170p

  日期：2009.11.25

  3-dienes having silyloxy, cyano, and ester groups. Stereospecific ring formation took place in the reaction with either stereoisomer of 5,7-dodecadiene: the (E,E)-diene gave the cis product, whereas selective formation of the trans product was observed in the reaction of the isomeric (E,Z)-diene. The [4 + 1] cycloaddition followed by dehydrogenation with DDQ or chloranil afforded 2,4- and 2,5-diarylsiloles

  硅原子上带有二烷基氨基的甲硅烷基硼酸酯在钯催化剂的存在下与 1,3-二烯反应，通过有效地从甲硅烷基硼酸酯转移甲硅烷基，以高产率得到硅杂环戊 3-烯（即 2,5-二氢硅酮） 1,3-二烯的酯。[4 + 1] 环加成适用于母体 1,3-丁二烯和各种具有甲硅烷氧基、氰基和酯基团的单、二和三取代的 1,3-二烯。在与 5,7-十二二烯的任一立体异构体的反应中发生立体有择的环形成：(E,E)-二烯产生顺式产物，而在异构体 (E,Z) 的反应中观察到反式产物的选择性形成)-二烯。[4 + 1] 环加成，然后用 DDQ 或氯苯醌脱氢得到 2,4- 和 2,5- 二芳基甲硅烷。