1-苯基-1-(乙酰氧基)戊烷 | 38488-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-苯基-1-(乙酰氧基)戊烷
• 英文名称: (R)-(1-phenyl)-1-pentyl acetate
• 英文别名: (R)-1-phenylpentyl acetate；[(1R)-1-phenylpentyl] acetate
• CAS: 38488-01-6；87190-42-9；123880-11-5；87190-35-0
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: UNBGLXOZZKYZEN-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  140 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.988 g/cm3(Temp: 22 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-1-(乙酰氧基)戊烷 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (1R)-1-苯基戊-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Empirical method for predicting enantioselectivity in catalytic reactions: demonstration with lipase and oxazaborolidine

  摘要：

  We derived a novel equation capable of predicting the degree of enantioselectivity in a catalytic reaction without any knowledge of the reaction mechanism and/or the transition-state structure. and tested the validity of this equation by changing substrates systematically in the lipase or oxazaborolidine-catalyzed reactions A good correlation was observed between the predicted and observed E values, and the stereochemistry of the products Could be predicted correctly in most cases (28 out of 30) (C) 2009 Elsevier Ltd All rights reserved

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.09.058
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-1-苯基戊-1-醇 、 乙酸酐 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 生成 1-苯基-1-(乙酰氧基)戊烷
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric transfer hydrogenation of ketones in aqueous solution catalyzed by rhodium(III) complexes with C2-symmetric fluorene-ligands containing chiral (1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine

  摘要：

  Two C-2-symmetric bis(sulfonamide) ligands containing fluorene-chiral (1R, 2R)-cyclohexane-1,2-diamine were complexed to Rh-III(Cp*) and used as catalyst to reduce aromatic ketones. The corresponding chiral secondary alcohols were obtained in 87-100% ee and 85-99% yield, under asymmetric transfer hydrogenation (ATH) conditions using aqueous sodium formate as the hydride source. With acetophenone, 94% ee and 86-97% yield was achieved with substrate/catalyst (S/C) ratio of 10,000.

  DOI：

  10.1590/s0103-50532010000300005

文献信息

• Highly Focused Library‐Based Engineering of <i>Candida antarctica</i> Lipase B with ( <i>S</i> )‐Selectivity Towards <i>sec</i> ‐Alcohols
  作者：Yixin Cen、Danyang Li、Jian Xu、Qiongsi Wu、Qi Wu、Xianfu Lin

  DOI：10.1002/adsc.201800711

  日期：2019.1.11

  reversed (S)‐selectivity towards a series of sec‐alcohol with E values up to 115 (conv. 50%, ee 94%). Compared with the previously reported (S)‐selective CALB variant, W104A, a single mutation provided less selectivity, while the synergistic effects of three mutations in the best variant endow better (S)‐selectivity and a broader substrate scope than the W104A variant. Structural analysis and molecular

  南极假丝酵母脂肪酶B（CALB）是学术界和工业界使用最广泛的生物催化剂之一，对各种手性仲醇表现出显着的（R）-对映选择性。考虑到量身定制的立体选择性在有机合成中的重要性，发现具有高（R）和（S的对映体互补脂肪酶突变体）选择性是有价值的并且是非常需要的。在本文中，我们报告了一种高效的定向进化策略，在每个突变位点仅使用4个代表性氨基酸，即丙氨酸（A），亮氨酸（L），赖氨酸（K），色氨酸（W），创建了一个非常小的CALB变体需要更少的筛选。获得的具有三个突变W104V / A281L / A282K的最佳突变体显示出对一系列秒酒精的高度反向（S）选择性，E值高达115（转化率50％，ee 94％）。与先前报道的（S）选择性CALB变体W104A相比，单个突变提供的选择性较低，而最佳变体中的三个突变的协同作用赋予了更好的效果（S）选择性和比W104A型号更大的基材范围。结构分析和分子动力学模拟揭示了反向对映选择性的来源。
• Mutant Lipase-Catalyzed Kinetic Resolution of Bulky Phenyl Alkyl<i>sec</i>-Alcohols: A Thermodynamic Analysis of Enantioselectivity
  作者：Michaela Vallin、Per-Olof Syrén、Karl Hult

  DOI：10.1002/cbic.200900635

  日期：2010.2.15

  Open to persuasion: The rationally designed, single point mutated variant, Candida antarctica lipase B W104A, is a S‐selective catalyst for kinetic resolution of bulky phenyl alkyl alcohols. The catalyst's enantioselectivity differs within a homologous series of alcohols, depending on the different contributions from enthalpy and entropy.

  开放的说服力：合理设计的单点突变变体南极假丝酵母脂肪酶B W104A是一种S选择性催化剂，用于动力学分离大体积的苯基烷基醇。在同系列的醇中，催化剂的对映选择性不同，这取决于焓和熵的不同贡献。
• Redesign of enzyme for improving catalytic activity and enantioselectivity toward poor substrates: manipulation of the transition state
  作者：Tadashi Ema、Yasuko Nakano、Daiki Yoshida、Shusuke Kamata、Takashi Sakai

  DOI：10.1039/c2ob25614b

  日期：——

  altered the transition state. Substrate mapping analysis strongly suggested that the CH/π interaction partly enhanced the (R)-enantiomer reactivity, the estimated energy of the CH/π interaction being −0.4 kcal mol−1. The substrate scope of the I287F/I290A double mutant was broad. This biocatalyst was useful for the dynamic kinetic resolution of a variety of bulky secondary alcohols for which the wild-type

  对于大多数脂肪酶而言，在羟基的两侧均具有大的取代基的仲醇固有地是较差的底物。鉴于这种弱点，我们重新设计了洋葱伯克霍尔德氏菌脂肪酶，以创建具有改善的酶促特性的变体。对于野生型酶显示低转化率和低E值的不良底物，I287F / I290A双突变体显示出高转化率和E值（> 200）（5）。该变体的催化活性和对映体选择性的增强是由于两个突变的协同作用引起的：Phe287既有助于增强（R）-对映异构体反应性，又可以抑制（S）-对映体的反应性，而Ala290则为促进（R）-对映体的酰化创造了空间。动力学常数表明突变有效地改变了过渡状态。底物作图分析强烈表明，CH /π相互作用部分增强了（R）-对映异构体的反应性，CH /π相互作用的估计能量为-0.4 kcal mol -1。I287F / I290A双突变体的底物范围很广。这种生物催化剂可用于动态动力学拆分各种大体积的仲醇，而野生型酶几乎没有或没有活性。
• LipG9-mediated enzymatic kinetic resolution of racemates: Expanding the substrate-scope for a metagenomic lipase
  作者：Juliana Christina Thomas、Robson Carlos Alnoch、Allen Carolina dos Santos Costa、Pamela Taisline Bandeira、Martha Daniela Burich、Suelem Kluconski Campos、Alfredo Ricardo Marques de Oliveira、Emanuel Maltempi de Souza、Fabio de Oliveira Pedrosa、Nadia Krieger、Leandro Piovan

  DOI：10.1016/j.mcat.2019.110402

  日期：2019.8

  from 4 to 63). In an opposite way, Im-LipG9 did not present activity for tertiary alcohols, amines and lactones. When compared to commercial lipases, Im-LipG9 enantioselectivity was superior to Candida rugosa lipase and equivalent to Candida antarctica lipase B. Thus, the chemo and enantioselectivity of LipG9 in EKR reactions were identified and its potential for asymmetric synthetic approaches was

  酶是生物系统的主要生物催化剂，如今它们在不对称有机合成中起着重要作用。微生物是酶的主要来源，但是，只有极小部分的微生物可以在实验室条件下进行培养，并且作为替代方案，宏基因组学方法允许从所谓的“不可培养的”微生物中获取新的酶。文献中已经描述了几类宏基因组酶。然而，关于其潜在的不对称生物转化的研究尚未得到充分利用。因此，我们介绍了我们最近在建立手性物质的酶促动力学拆分（EKR）中LipG9（宏基因组脂肪酶）的底物范围方面的工作。LipG9先前已被分离，固定并成功应用于脂肪醇的EKR中。在这项研究中，用LipG9分析了一系列可拆分的手性物质，仲苄醇/酯优先以比脂族醇描述的对映体选择性（E> 200）更好的对映选择性（E> 200）进行分离。相反，Im-LipG9对叔醇，胺和内酯没有活性。与商业脂肪酶相比，Im-LipG9对映选择性优于皱纹假丝酵母脂肪酶与南极假丝酵母脂肪酶B等效。因此，鉴定了Li
• Microscale Determination of the Absolute Configuration of α-Aryl-Substituted Alcohols by the CD Exciton Chirality Method
  作者：Waldemar Adam、Zoltan Lukacs、Kirsten Viebach、Hans-Ulrich Humpf、Chantu R. Saha-Möller、Peter Schreier

  DOI：10.1021/jo991424i

  日期：2000.1.1

  The absolute configurations of a broad spectrum of aryl alcohols 1 have been determined for the first time by the CD exciton chirality method. The configurational assignment is additionally verified by computer modeling and lipase-catalyzed acetylation of the racemic alcohols. The CD-spectroscopic data have revealed that the S enantiomers of the benzoate derivatives 2 display a positive first Cotton

  宽范围的芳基醇1的绝对构型已通过CD激子手性法首次确定。通过计算机建模和外消旋醇的脂肪酶催化的乙酰化进一步验证了构型分配。CD光谱数据表明，苯甲酸酯衍生物2的S对映异构体在约228nm处显示正的第一棉花效应，而R对映异构体显示负的棉花效应。因此，对苯甲酸酯衍生物2的第一棉效应的感觉允许可靠分配相应的醇1的绝对构型。