for inversion at the chiral benzylic carbon atom [18.7(2)–19.2(2) kcal/mol]. Complex 4 does not initiate styrene polymerization, which underscores the importance of a free coordination site at calcium. Complexes 5–9 initiate styrene polymerization, and the syndiotacticity of the obtained polymers increases with the bulkiness of the substituents on the fluorenyl ligands. Syndiotacticities up to r = 95 %
制备了具有修饰
芴基
配体的新型杂配苄基
钙配合物,其中包括具有螯合
二甲氨基取代基的配合物,[9-(2-Me2N-乙基)
芴基][2-Me2N-α-Me3Si-苄基]Ca(4),以及在
芴基
配体的 2 位和 7 位具有大量取代基的一系列配合物,如 tBu-、Ph(Me)2C-、Me(Ph)2C- 和 Me(4-tBuC6H4)2C-(配合物 5 到 9,分别)。4、[(2,7-tBu-9-Me3Si-
芴基)(2-Me2N-苄基)Ca]2(5)和[2,7-Ph(Me)2C-9-Me3Si-
芴基]的晶体结构[2-Me2N-α-Me3Si-苄基]Ca·THF (6) 表明
芴基
配体的修饰几乎不影响苄基
配体的配位模式。此外,在溶液中,所有化合物都具有杂配性质,并且表明
芴基修饰几乎不会影响手性苄基碳原子上的反转势垒[18.7(2)-19。2(2) 千卡/摩尔]。配合物 4 不会引发
苯乙烯聚合,这强调了
钙处自由配位点的重要性。配合物