2-vinylcyclopropane-1,1-dicarbonitrile | 6904-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarbonitrile
• 英文别名: 1,1-dicyano-2-vinylcyclopropane；2-Ethenylcyclopropane-1,1-dicarbonitrile
• CAS: 6904-16-1
• 化学式: C₇H₆N₂
• 分子量: 118.138
• InChiKey: CIKRFMIELJVOKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-vinylcyclopropane-1,1-dicarbonitrile 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 sodium tetrahydroborate 、 苯甲酸 、 sodium hydroxide 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.67h， 生成 (1R,2S,3S,4R)-1-cyano-4-ethenyl-3-(hydroxymethyl)-2-phenylcyclopentane-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  协同钯和有机催化的乙烯基环丙烷和α，β-不饱和醛的不对称[3 + 2]环加成反应

  摘要：

  公开了在乙烯基环丙烷与通过钯和有机催化的结合促进的α，β-不饱和醛之间的立体选择性[3 + 2]环加成。独特的协同催化系统可以高产率和高选择性地立体选择性地形成具有四个立体中心的高度取代的环戊烷。具有两个不同的双取代基的乙烯基环丙烷有助于形成含有季立体中心的环戊烷。此外，已开发的反应在克量级上表现良好，并且证明了许多转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00852
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴-2-丁烯 、 丙二腈 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的CH / CC活化序列：乙烯基环丙烷作为直接CH烯丙基化反应中的通用合成子。

  摘要：

  通过使用单一的铑（III）催化剂可实现CH活化和CC活化的连续过程。乙烯基环丙烷用作通用偶联伴侣。机理研究表明，烯烃的插入步骤决定了速率，并且涉及到了简便的β-碳消除，这代表了乙烯基环丙烷的一种新颖的开环方式。

  DOI：

  10.1039/c4cc07839j

文献信息

• Fe-Catalyzed Allylic C–C-Bond Activation: Vinylcyclopropanes As Versatile a1,a3,d5-Synthons in Traceless Allylic Substitutions and [3 + 2]-Cycloadditions
  作者：André P. Dieskau、Michael S. Holzwarth、Bernd Plietker

  DOI：10.1021/ja300294a

  日期：2012.3.21

  The low-valent iron complex Bu(4)N[Fe(CO)(3)(NO)] (TBAFe) catalyzes the allylic C-C-bond activation of electron-poor vinyl cyclopropanes to generate synthetically useful a1,a3,d5-synthons which are prone to undergo multiple consecutive reactions. The versatility of this approach is demonstrated by a traceless allylic substitution and a formal [3 + 2] cycloaddition to give either functionalized acyclic

  低价铁络合物 Bu(4)N[Fe(CO)(3)(NO)] (TBAFe) 催化缺乏电子的乙烯基环丙烷的烯丙基 CC 键活化以生成合成有用的 a1,a3,d5-合成子容易发生多个连续反应。这种方法的多功能性通过无痕烯丙基取代和正式的 [3 + 2] 环加成反应得到高产率和区域选择性的官能化无环产物或稠密取代的环戊烷和吡咯烷。
• Palladium(0)-Catalyzed Dearomatization of 2-Nitrobenzofurans through Formal (3+2) Cycloadditions with Vinylcyclopropanes: A Straightforward Access to Cyclopenta[b]benzofurans
  作者：Maxime Vitale、Johanne Ling、Maxime Laugeois、Véronique Michelet、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1055/s-0036-1591540

  日期：2018.4

  palladium-catalyzed dearomatization of electron-poor arenes, we report herein that various 2-nitrobenzofurans efficiently undergo a dearomative (3+2) cycloaddition with vinylcyclopropanes. This new method gives access to a wide variety of cyclo­penta[b]benzofuran derivatives in a straightforward manner.

  在钯催化的缺电子芳烃脱芳构化的背景下，我们在本文中报告了各种 2-硝基苯并呋喃与乙烯基环丙烷有效地进行脱芳基 (3+2) 环加成。这种新方法可以直接获得多种环戊二烯[b]苯并呋喃衍生物。
• Electron-Deficient Alkynes as Dipolarophile in Pd-Catalyzed Enantioselective (3 + 2) Cycloaddition Reaction with Vinyl Cyclopropanes
  作者：Wen-Ping Ding、Gao-Peng Zhang、Yang-Jie Jiang、Juan Du、Xiu-Yan Liu、Di Chen、Chang-Hua Ding、Qing-Hai Deng、Xue-Long Hou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02431

  日期：2019.9.6

  The activated alkynes have been used successfully for the first time as the dipolarophile in the palladium-catalyzed asymmetric (3 + 2) cycloaddition, affording highly functionalized cyclopentenes in good to high yields with high chemoselectivities and good to high enantioselectivities. The introduction of an additional carbonyl group at the α-position of the alkynyl esters is the key to activating

  活化炔烃已成功首次用作钯催化的不对称（3 + 2）环加成中的双极性亲和剂，以高至高收率，高化学选择性和高至高对映选择性提供了高度官能化的环戊烯。在炔基酯的α-位引入另外的羰基是激活碳-碳三键的关键。研究了反应过程，并观察到了Pd催化的（3 + 2）环加成反应的逆过程。
• Transition-Metal-Free Coupling Reaction of Vinylcyclopropanes with Aldehydes Catalyzed by Tin Hydride
  作者：Ryosuke Ieki、Yuria Kani、Shinji Tsunoi、Ikuya Shibata

  DOI：10.1002/chem.201406496

  日期：2015.4.13

  (Bu2SnIH). The resultant allylic tin compounds reacted easily with aldehydes. Furthermore, the use of Bu2SnIH was effectively catalytic in the presence of hydrosilane as a hydride source, which established a coupling reaction of VCPs with aldehydes for the synthesis of homoallylic alcohols without the use of transition‐metal catalysts. In contrast to conventional catalytic reactions of VCPs, the presented method

  供体-受体环丙烷是与各种亲电试剂催化环加成反应以生成各种环状产物的有用组成部分。相比之下，通过乙烯基环丙烷（VCP）与醛偶合，甚至在过渡金属催化剂下，合成均烯丙基醇的方法也相对较少。在这里，我们报道乙烯基氢化丙烷（VCPs）的氢化作用被氢化二丁基碘化氢（Bu 2 SnIH）有效地促进了。所得的烯丙基锡化合物容易与醛反应。此外，使用Bu 2SnIH在存在氢硅烷作为氢化物源的情况下可有效催化，从而建立了VCP与醛的偶联反应，无需过渡金属催化剂即可合成均烯丙基醇。与常规的VCP催化反应相反，除了常规的供体-受体环丙烷以外，本方法还允许使用多种VCP。
• Palladium-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Vinylcyclopropane and Ketones
  作者：Wen-Ping Ding、Juan Du、Xiu-Yan Liu、Di Chen、Chang-Hua Ding、Qing-Hai Deng、Xue-Long Hou

  DOI：10.1055/s-0037-1611477

  日期：2019.5

  A Pd-catalyzed [3+2] cycloaddition reaction of vinylcyclopropane and trifluoromethyl ketones as well as α-keto esters were developed, affording tetrahydrofurans in high yield.

  开发了 Pd 催化的乙烯基环丙烷和三氟甲基酮以及 α-酮酯的 [3+2] 环加成反应，以高产率得到四氢呋喃。