W2(μ-O2CPh)4 | 110173-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: W2(μ-O2CPh)4
• 英文别名: ditungsten(II) tetrabenzoate；W2(μ-O2CC6H5)4；[W2(benzoato)4]；W2(benzoate)4
• CAS: 110173-58-5
• 化学式: C₂₈H₂₀O₈W₂
• 分子量: 852.162
• InChiKey: NUZPKEMZHBSQLL-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-氮杂吲哚 、 W2(μ-O2CPh)4 在 BuLi 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以75%的产率得到tetra(7-azaindolato)ditungsten * 2 THF
  参考文献：
  名称：

  四（7-氮杂吲哚并）二钨：配体形状和刚度对钨-钨四键长度的影响

  摘要：

  四苯甲酸二钨（II）与7-氮杂吲哚的锂盐反应形成四（7-氮杂吲哚基）二钨，产率为75％。该化合物结晶为四氢呋喃溶剂化物W 2（C 7 H 5 N 2）4 ·2THF，其结构已通过X射线晶体学测定。它在空间群P 2 1 / c中形成晶体，具有以下晶胞尺寸：a = 9.185（2），b = 13.263（3），c = 14.168（8）Å，β = 104.46（3）°，V = 1671（4）3，ž= 2。分子位于结晶学的反转中心，并且配体是无序的，因此需要通过在每个位置对配体的相反方向的半分子进行刚性体处理的方法进行精制。迄今为止，该类配体的W-W距离为2.227（2）Å，是迄今为止最长的，据认为这是由于双齿7-氮杂吲哚酸酯配体的双齿结构和刚性所致。更长的W-W键长度反过来导致δ → δ *电子跃迁以相对较低的频率16 000 cm -1下降，这在较高的能量下可以很明显地从强吸收中分解出来。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(96)05582-x
• 作为产物：
  描述：

  sodium benzoate 、 四氯化钨 在 sodium 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 W2(μ-O2CPh)4
  参考文献：
  名称：

  四键Mo2和W2配合物中1MLCT和3MLCT激发态的观察

  摘要：

  四重键合 M(2)(O(2)C-Ar)(4) [M = Mo, Ar = 苯基 (ph), 1-萘 (1-nap), 2-萘 ( 2-nap)、9-蒽(9-an)、1-芘(1-py)和2-芘(2-py)；研究了 M = W, Ar = ph, 2-nap] 复合物。复合物的最低能量吸收归因于金属到配体的电荷转移 (1) MLCT 从基于金属的 delta HOMO 到 pi* O(2)C-Ar LUMO 的转变。Mo(2)(O(2)C-Ar)(4) 配合物表现出微弱的短寿命发射（<10 ns）和瞬态吸收光谱检测到的非发射、长寿命（40-76 亩）激发态。短寿命和长寿命物种分别归因于 (1) MLCT 和 (3) MLCT 激发态，基于大斯托克斯位移、低温发射光谱中的振动进展和溶剂依赖性。对 W(2)(O(2)C-Ar)(4) 复合物进行了比较，它们比 Mo(2) 系统更容易氧化并表现出更大的自旋轨道耦合。从发射

  DOI：

  10.1021/ja055136h

文献信息

• Substitution chemistry of MM quadruply bonded complexes (M = Mo or W) supported by the anion of 2-hydroxy-6-methylpyridine
  作者：Douglas J. Brown、Malcolm H. Chisholm、Christopher W. Gribble

  DOI：10.1039/b618957a

  日期：——

  035(2) A, Mo-N(mhp) = 2.161(2) A, and Mo-N(CH(3)CN) = 2.160(3) and 2.170(3) A. Reactions involving Mo(2)(mhp)(3)(CH(3)CN)(2)(2+) and Mo(2)(mhp)(2)(CH(3)CN)(4)(2+) with (n)Bu(4)NO(2)CMe (1 and 2 equiv.) yield the complexes Mo(2)(mhp)(3)(O(2)CMe) and Mo(2)(mhp)(2)(O(2)CMe)(2) which are shown to be kinetically labile to ligand scrambling. Reactions between Mo(2)(mhp)(3)(CH(3)CN)(2)(+)BF(4)(-) (2 equiv

  化合物M（2）（mhp）（4）（其中M = Mo或W且mhp是由2-羟基-6-甲基吡啶的去质子化反应形成的阴离子）与羧酸RCOOH反应生成平衡混合物产物M（2）（O（2）CR）（n）（mhp）（4-n），其中R ＝ 2-噻吩基和苯基。通过添加过量的酸或这些产物的有利结晶，可以使平衡移动至有利于M（2）（O（2）CR）（4）的位置。后者提供了R = 9-蒽的W（2）（O（2）CR）（4）化合物的简便合成方法。涉及2,4,6-三异丙基苯甲酸TiPBH的反应产生M（2）（TiPB）（2）（mhp）（2）化合物，为热力学产物。涉及Me（3）OBF（4）（1和2当量）的反应产生复合物Mo（2）（mhp）（3）（CH（3）CN）（2）BF（4）和Mo（2）（ mhp）（2）（CH（3）CN）（4）（BF（4））（2）。后一种化合物已在结构上进行了表征，并显示出与两个顺式mhp配体具有镜像对称性：MoMo
• Synthesis of multiply-bonded ditungsten hydride complex, W2(μ−H)(μ-O2CC6H5) Cl4 (dppm)2
  作者：Kathryn M. Carlson-Day、Judith L. Eglin、Edward J. Valente、Jeffrey D. Zubkowski

  DOI：10.1016/0020-1693(96)05001-3

  日期：1996.3

  The use of Me3SiCl in the reaction of W2(O2CC6H5)4 with dppm resulted in the metal-halide-bonded complex, W2(μ-H) (μ-O2CC6H5)Cl4 (dppm)2. The presence of the bridging hydride was confirmed by 1H NMR spectra of the sample. The W-W bond distance of 2.554(2) A is indicative of a multiple bond. If the reaction is performed with fresh Me3SiCl, the 31P NMR spectra of the reaction mixture verifies that a

  在W2（O2CC6H5）4与dppm反应中使用Me3SiCl生成金属卤化物键合的络合物W2（μ-H）（μ-O2CC6H5）Cl4（dppm）2。通过样品的1 H NMR光谱确认了桥接氢化物的存在。WW键距离2.554（2）A表示多重键。如果反应是用新鲜的Me3SiCl进行的，则反应混合物的31P NMR光谱可证明生成了少量的四重键合产物W2Cl4（dppm）2。W2（μ-H）（μ-O2CC6H5）Cl4（dppm）2的晶体学数据如下：单斜晶，空间群P2（1）/ c，a = 19.171（11），b = 14.901（8），c = 24.142（12）A，β= 111.94（5）°，V = 6397（6）A3，Z = 4。
• Synthesis of a dinuclear tungsten complex, W2(μ-H)(μ-OC2H5)(μ-O2CC6H5)(η1-OC2H5)2Cl2(η2-P,P′-dppp) where dppp is 1,3 bis(diphenylphosphino) propane
  作者：Kathryn M Carlson-Day、Judith L Eglin、Edward J Valente、Jeffrey D Zubkowski

  DOI：10.1016/s0020-1693(98)00306-5

  日期：1999.1

  During the exploration of new synthetic routes to multiply-bonded ditungsten compounds, a distorted edge-sharing bioctahedral product W2(μ-H)(μ-OC2H5)(μ-O2CC6H5)(η1-OC2H5)2Cl2(η2-P,P′-dppp) where dppp is 1,3 bis(diphenylphosphino) propane was synthesized. X-ray crystallographic data were obtained for the W27+ complex which contains a W–W bond distance of 2.4791(7) Å, similar to the W–W bond distances

  期间的新的合成路线的探索到乘法-键合二钨化合物，扭曲的边缘共享bioctahedral物W 2（μ-H）（μ-OC 2 H ^ 5）（μ-O 2 CC 6 H ^ 5）（η 1 - OC 2 H ^ 5）2氯2（η 2 - P，P '-DPPP）其中DPPP为1,3-二（二苯基膦基）丙烷的合成。获得了W 2 7+配合物的X射线晶体学数据，其W-W键距为2.4791（7）Å，类似于W 2中观察到的W-W键距。6+种边缘共享生物体六面体（ESBO）化合物（〜2.5Å）。
• The tungsten-tungsten triple bond. 13. Bisalkyl tetracarboxylates of dimolybdenum and ditungsten. Triple bonds between metal atoms with the valence molecular orbital description .pi.4.delta.2
  作者：Malcolm H. Chisholm、David L. Clark、John C. Huffman、William G. Van der Sluys、Edward M. Kober、Dennis L. Lichtenberger、Bruce E. Bursten

  DOI：10.1021/ja00256a038

  日期：1987.10
• Carlson-Day, Kathryn M.; Eglin, Judith L.; Lin, Chun, Inorganic Chemistry, 1996, vol. 35, # 16, p. 4727 - 4732
  作者：Carlson-Day, Kathryn M.、Eglin, Judith L.、Lin, Chun、Ren, Tong、Valente, Edward J.、Zubkowski, Jeffrey D.

  DOI：——

  日期：——