azo 1,1'-adamantane | 21245-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: azo 1,1'-adamantane
• 英文别名: 1,1'azoadamantane；1,2-Di(1-adamantyl)diazen；1.1'-Azo-adamantan；1,1'-Azoadamantan；1-Azo-adamantan；Azo-1-adamantan；e-Diazene, bis(1-adamantyl)-；bis(1-adamantyl)diazene
• CAS: 21245-62-5
• 化学式: C₂₀H₃₀N₂
• 分子量: 298.472
• InChiKey: WVQRDPQFWSLLII-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  288-290 °C
• 沸点：
  396.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  azo 1,1'-adamantane 在 乙醇 、 caesium carbonate 作用下， 以82 %的产率得到金刚烷胺
  参考文献：
  名称：

  Co-SAC催化甲醇和乙醇在偶氮键转移加氢中的应用：实验和理论研究

  摘要：

  使用甲醇和乙醇作为氢源的非极性键的转移氢化（TH）是一个巨大的挑战，而开发高效的3d金属基催化剂来完成此类反应是一个令人兴奋的探索领域。使用甲醇或乙醇将胺替代物选择性 TH 为其相应的伯胺是困难的，因为生产的主要产品是单/二烷基化胺。值得注意的是，偶氮键与胺的 TH 尚未有报道。在此，使用Co-SAC，使用乙醇和甲醇作为氢源，将包括市售染料在内的各种偶氮化合物有效地转移氢化为相应的伯胺。进行了几个对照实验来了解这一催化过程。哈米特研究表明，具有供电子取代基的底物更适合转移氢化。为了更深入地了解该机制，我们进行了 DFT 计算，揭示了醇脱氢和 -N N- 键氢化分别通过 β-氢化物消除和 Co-氢化物插入途径发生。

  DOI：

  10.1039/d3gc02725b
• 作为产物：
  描述：

  盐酸金刚烷胺 在 sodium hypobromide 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 azo 1,1'-adamantane
  参考文献：
  名称：

  Stetter,H.; Smulders,E., Chemische Berichte, 1971, vol. 104, p. 917 - 923

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Phenylethanol derivatives as triplet sensitizers for 1-azidoadamantane
  作者：Ranaweera R. A. Upul Ranaweera、Sridhar Rajam、Anna D. Gudmundsdottir

  DOI：10.1002/poc.1922

  日期：2011.10

  characterize the triplet excited states of phenylethanol derivatives 1, 2, 3 and 4. In acetonitrile, the triplet excited states of these alcohols were formed with rate constants on the order of ~107 s–1 and decayed with rate constants between 105 and 106 s–1. The energies of these triplet excited states were between 80 and 83 kcal/mol. Furthermore, 3 can be used as a triplet sensitizer for alkyl azides

  激光闪光光解，磷光和密度泛函计算用于表征苯乙醇衍生物1、2、3和4的三重激发态。在乙腈中，这些醇的三重激发态形成的速率常数约为10 7。  s –1并以10 5和10 6  s –1之间的速率常数衰减。这些三重激发态的能量在80至83kcal / mol之间。此外，3可用作烷基叠氮化物的三重态敏化剂，以形成三重态腈中间体。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd.
• The reactions of 1-adamantyl radicals with acetonitrile and their bearing on the oxidative decomposition of 1,1'-azoadamantane
  作者：Paul S. Engel、Wang Keun Lee、Gregor E. Marschke、Henry J. Shine

  DOI：10.1021/jo00389a031

  日期：1987.6
• Karatsu, Takashi; Ichino, Yuko; Kitamura, Akihide, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1995, # 11, p. 2534 - 2543
  作者：Karatsu, Takashi、Ichino, Yuko、Kitamura, Akihide、Owens, Walter H.、Engel, Paul S.

  DOI：——

  日期：——
• Stetter,H.; Smulders,E., Chemische Berichte, 1971, vol. 104, p. 917 - 923
  作者：Stetter,H.、Smulders,E.

  DOI：——

  日期：——
• Co-SAC catalyzed utilization of methanol and ethanol in the transfer hydrogenation of azo bonds: experimental and theoretical studies
  作者：Dibyajyoti Panja、Sadhan Dey、Rohini Saha、Rajib Sahu、Gourab Kanti Das、Preeti Bhobe、Sabuj Kundu

  DOI：10.1039/d3gc02725b

  日期：——

  Selective TH of amine surrogates to their corresponding primary amines using methanol or ethanol is difficult as mono/di-alkylated amines are produced as the major products. Notably, the TH of azo bonds to amines has not been reported yet. Herein, using Co-SAC, various azo compounds including commercially used dyes were effectively transfer hydrogenated to the corresponding primary amines, using ethanol

  使用甲醇和乙醇作为氢源的非极性键的转移氢化（TH）是一个巨大的挑战，而开发高效的3d金属基催化剂来完成此类反应是一个令人兴奋的探索领域。使用甲醇或乙醇将胺替代物选择性 TH 为其相应的伯胺是困难的，因为生产的主要产品是单/二烷基化胺。值得注意的是，偶氮键与胺的 TH 尚未有报道。在此，使用Co-SAC，使用乙醇和甲醇作为氢源，将包括市售染料在内的各种偶氮化合物有效地转移氢化为相应的伯胺。进行了几个对照实验来了解这一催化过程。哈米特研究表明，具有供电子取代基的底物更适合转移氢化。为了更深入地了解该机制，我们进行了 DFT 计算，揭示了醇脱氢和 -N N- 键氢化分别通过 β-氢化物消除和 Co-氢化物插入途径发生。