N-methylidene adamantan-1-amine | 33103-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 炔丙基型1，3-偶极有机化合物
• 英文名称: N-methylidene adamantan-1-amine
• 英文别名: (adamant-1-yl)formaldimine；N-Methylen-1-adamantanamin；N-Methylenadamantylamin；Adamantylazomethin；'1-Methylenazoadamantan', [1]Adamantyl-methylen-amin, Formaldehyd-[1]adamantylimin；N-(1-adamantyl)methanimine
• CAS: 33103-90-1
• 化学式: C₁₁H₁₇N
• 分子量: 163.263
• InChiKey: RHSUFKGYFJXGBE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50.2-52.4 °C
• 沸点：
  125 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methylidene adamantan-1-amine 在 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-(adamantan-1-yl)-4,5-dimethyl-1H-imidazole 3-oxide compound with 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane-2,2-diol (1:1)
  参考文献：
  名称：

  Mloston, Grzegorz; Jasinski, Marcin, ARKIVOC, 2011, vol. 2011, # 6, p. 162 - 175

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 盐酸金刚烷胺 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 N-methylidene adamantan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  2-未取代的1-（金刚烷氧基）咪唑3-氧化物的合成和选择性转化：直接获得非对称的1,3-二烷氧基咪唑鎓盐

  摘要：

  金刚烷酰氧基胺与甲醛反应，得到N-（金刚烷氧基）甲醛甲胺，其为室温稳定的化合物，其以单体形式存在于溶液中。该产物用于与α-羟基亚氨基酮的反应，从而导致一类新的2-未取代的咪唑3-氧化物，在N（1）处带有金刚烷氧基取代基。它们与2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二硫酮或与乙酸酐的反应类似于1-烷基咪唑3-氧化物的反应，分别得到咪唑-2-硫酮和咪唑-2-酮。用阮内镍处理1-（金刚烷氧基）咪唑3-氧化物可得到相应的咪唑衍生物，而不会裂解N（1）-O键。最后，新咪唑N的O-烷基化反应1-溴戊烷或1-溴十二烷的二氧化钛可直接获得各种取代的非对称1,3-二烷氧基咪唑鎓盐。在氢溴酸存在下，金刚烷酰氧基胺与乙二醛和甲醛反应，生成对称的1,3-二（金刚烷氧基）-1 H-咪唑鎓溴化物，收率很高。后者在元素硫存在下用三乙胺脱质子化，可以原位生成相应的咪唑-2-亚基，后者捕获元素硫，最终生成1,3-二氢-2 H-咪唑-2-硫酮。

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.43

文献信息

• Optically active imidazoles derived from enantiomerically pure trans-1,2-diaminocyclohexane
  作者：Grzegorz Mlostoń、Dorota Rygielska、Marcin Jasiński、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.04.005

  日期：2011.3

  A new exploration of monoprotected derivatives of trans-1,2-diaminocyclohexane as a platform for the synthesis of enantiomerically pure imidazole derivatives is described. The primary amino group (–NH2), present in the mono-imine derivative of salicylic aldehyde (hemi-salen derivative) 5 was used for sequential reactions with formaldehyde and the corresponding α-(hydroxyimino)ketone. (S)-(−)-1-Phenylethylamine

  描述了反式-1，2-二氨基环己烷的单保护衍生物作为合成对映体纯咪唑衍生物的平台的新探索。水杨醛的单亚胺衍生物（hemi-salen衍生物）5中存在的伯氨基（–NH 2）用于与甲醛和相应的α-（羟基亚氨基）酮的顺序反应。（S）-（-）-1-苯基乙胺也用作制备新的咪唑N-氧化物7c和10a - c的原料，在C（4）处具有手性N-（1-苯乙基）甲酰胺基功能。咪唑分别在N（1）处具有Me或i- Pr基团的N-氧化物10a，b遵循已知的硫转移途径提供相应的咪唑-2-硫酮13a，b。但是，在N（1）上有一个大金刚烷-1-基取代基的咪唑N-氧化物10c的情况下，尝试的“硫转移反应”导致了脱氧的咪唑衍生物14。最后，与7c的相同反应在咪唑环的C（4）处带有吸电子N-（1-苯乙基）羧酰胺残基，得到脱氧咪唑的混合物16和咪唑-2-硫酮15c。
• Über Hexahydrotriazine, 4. Mitt. Addition N-monosubstituierter Amide an Azomethine
  作者：Hans Möhrle、Ulrich Scharf、Eggert Rühmann、Renate Schmid

  DOI：10.1002/ardp.19833160308

  日期：——

  Die Umsetzung von tert.‐Alkylaminen mit Formaldehyd führt zu Schiff'schen Basen mit Ausnahme von tert.‐Butylamin, das zusätzlich ein Hexahydro‐s‐triazin liefert. Diese Schiff'schen Basen oder auch tert.‐Alkylamine und Formaldehyd können eine Aminomethylierung von N‐monosubstituierten Formamiden durchführen.

  烷基叔胺与甲醛反应生成席夫碱，叔丁胺除外，后者也提供六氢 - s - 三嗪。这些席夫碱或叔烷基胺和甲醛可以进行N-单取代甲酰胺的氨甲基化。
• [EN] EFFICIENT METHODS FOR Z- OR CIS-SELECTIVE CROSS-METATHESIS<br/>[FR] PROCÉDÉS EFFICACES DE MÉTATHÈSE CROISÉE Z-SÉLECTIVE OU CIS-SÉLECTIVE
  申请人：TRUSTEES BOSTON COLLEGE

  公开号：WO2011097642A1

  公开（公告）日：2011-08-11

  The present invention generally relates to methods for performing metathesis reactions, including cross-metathesis reactions. Methods described herein exhibit enhanced activity and stereoselectivity, relative to known methods, and are useful in the synthesis of a large assortment of biologically and therapeutically significant agents.

  本发明通常涉及进行重要反应的方法，包括交叉重要反应。本文描述的方法相对于已知方法表现出增强的活性和立体选择性，并且在合成大量生物学和治疗上重要的药物方面非常有用。
• Über Mannichbasen, 19. Mitt. Mannich-Reaktionen mit 1-Naphthol und primären Aminen
  作者：Hans Möhrle、Kristina Tröster

  DOI：10.1002/ardp.19823150710

  日期：——

  unter konventionellen „Mannich‐Bedingungen”︁ mit 1‐Naphthol selten einheitliche Produkte und die Hydrochloride führen z. T. zu methylenverknüpften Derivaten. Dagegen lassen sich aus Azomethinen der tert.‐Alkylamine gezielt mono‐ und disubstituierte Mannichbasen darstellen. Hexahydro‐s‐triazine einfacher primärer Amine liefern in guten Ausbeuten Mono‐Mannichbasen.

  在传统的“曼尼希条件”︁ 与 1-萘酚下，伯胺很少产生均匀的产物。T. 到亚甲基连接的衍生物。相比之下，叔烷基胺的偶氮甲碱可用于有针对性地制备单取代和双取代的曼尼希碱。简单伯胺的六氢-s-三嗪以良好的产率得到单-曼尼希碱。
• <i>N</i>-Alkoxyimidazolylidines (NOHCs): nucleophilic carbenes based on an oxidized imidazolium core
  作者：Vladyslav V. Bakhonsky、Jonathan Becker、Grzegorz Mlostoń、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1039/d1cc05696d

  日期：——

  We report the first preparation of N-alkoxyimidazolylidene (NOHC), a nucleophilic carbene based on an oxidized imidazolium core. The Arduengo-type analogous carbene center shows the most upfield 13C NMR shift compared to common NHCs. The obtained gold(I) complex of the carbene follows the 13C NMR upfield trend and shows the marked influence the alkoxy substituents. Similarly, the 77Se and 15N NMR shifts

  我们报告了N-烷氧基咪唑亚基 (NOHC) 的首次制备，这是一种基于氧化咪唑核的亲核卡宾。与普通 NHC 相比，Arduengo 型类似卡宾中心显示出最大的13 C NMR 位移。得到的卡宾金( I )配合物符合13 C NMR的高场趋势，并显示出对烷氧基取代基的显着影响。类似地，一系列 NOHC-硒加合物的77 Se 和15 N NMR 位移表明，在与亲核试剂的键合中，σ-捐赠增加，π-back 捐赠减少。NHC 家族的这种扩展为使用这种卡宾作为配体或催化剂提供了改变的电子特性。