methyl 2-butoxy-6-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carboxylate | 1266617-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯酯类
• 英文名称: methyl 2-butoxy-6-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carboxylate
• 英文别名: 6-methyl-2-n-butoxy-5-carboxymethyl-3,4-dihydropyran
• CAS: 1266617-35-9
• 化学式: C₁₂H₂₀O₄
• 分子量: 228.288
• InChiKey: BEFLGGYAAIFJHL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-butoxy-6-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carboxylate 在 hyper-cross-linked polymer nanospheres with acid and base sites 作用下， 以 硝基甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以60%的产率得到methyl 2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  具有酸和碱位的空心超交联纳米球作为一锅串联反应的高效和水稳性催化剂

  摘要：

  通过一种容易获得的基于Friedel-Crafts反应的方法，合成了具有中空球形结构的任务特定的功能化超交联聚合物（HCP）。在微孔有机材料上实现了酸（磺酸）和碱（胺）位点的和谐共存。酸碱双功能HCP催化剂（HCP–A–B）的结构已通过许多理化方法充分表征。在随后的串联反应（水解/亨利和水解/ Knoevenagel反应）中，HCP–A–B催化剂显示出高催化效率和对水或有机溶剂的化学稳定性。这些HCP–A–B催化剂特性导致开发了以前未报道的2-乙氧基-3转化，通过串联反应将4-二氢吡喃衍生物转变为2-环己烯-1-酮衍生物，该串联反应涉及二氢吡喃的水辅助开环水解，分子内醇醛反应和脱水反应。在所有这些反应中，双功能HCP–A–B催化剂可被回收并重复使用10次以上，而不会显着降低活性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b03631
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 乙烯基正丁醚 、 乙酰乙酸甲酯 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以81%的产率得到methyl 2-butoxy-6-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过3,4-二氢吡喃为双底物和模板的模块组装反应合成四氢吡啶衍生物

  摘要：

  描述了一种合成1,2,3,4-四氢吡啶的简洁方法，该方法涉及使用2-烷氧基-3,4-二氢吡喃作为模块前体与苯胺和亲核试剂反应。在这种方法中，二氢吡喃环的杂原子被苯胺的氮取代，而亲核试剂附着在其相邻位置。通过使用含NH 2的1，5-或1，4-双亲核试剂，用这种方法制备了各种类似药物的多杂环化合物。

  DOI：

  10.1021/ol5020637

文献信息

• Ring-Opening Reactions of 2-Alkoxy-3,4-dihydropyrans with Thiols or Thiophenols
  作者：Minghao Li、Haoquan Li、Tao Li、Yanlong Gu

  DOI：10.1021/ol103110q

  日期：2011.3.4

  An electrophilic ring-opening reaction of 2-alkoxy-3,4-dihydropyran with a thiophenol or thiol is developed for the first time. The generated product contains not only a 1,3-dicarbonyl moiety but also a fragment of bis(alkylthio)methane. A possible mechanism is also proposed on the basis of postulating a ring-opening monotransthioacetalization product, which was prepared by using LiBr as catalyst as

  首次开发了2-烷氧基-3,4-二氢吡喃与硫酚或硫醇的亲电开环反应。产生的产物不仅包含1，3-二羰基部分，而且还包含双（烷硫基）甲烷的片段。在假定开环单反硫代缩醛化产物的基础上，还提出了一种可能的机理，该产物是使用LiBr作为催化剂制备的。
• From Waste Biomass to Solid Support: Lignosulfonate as a Cost-Effective and Renewable Supporting Material for Catalysis
  作者：Shaohuan Sun、Rongxian Bai、Yanlong Gu

  DOI：10.1002/chem.201303364

  日期：2014.1.7

  2) lignin‐SO3Cu(OTf), and 3) lignin‐IL@NH2 (IL=ionic liquid). These solid materials were then examined in many organic transformations. It was finally found that, compared with its homogeneous counterpart as well as some other solid catalysts that are prepared by using different supports with the same metal or catalytically active species, the lignin‐supported catalysts showed better performance in these reactions

  木质素磺酸盐（LS）是有机废物，是造纸过程中亚硫酸盐制浆过程中蒸煮过程的副产品。本文将LS用作固定阳离子物种的阴离子载体材料，然后将其用作某些有机转化中的非均相催化剂。与此策略，制备了三种木质素为载体的催化剂进行，包括1）木质素-SO 3钪（OTF）2，2）木质素-SO 3的Cu（OTF），和3）木质素IL @ NH 2（IL ＝离子液体）。然后在许多有机转化中检查了这些固体材料。最终发现，与同质对应物以及通过使用具有相同金属或催化活性物种的不同载体制备的其他一些固体催化剂相比，木质素负载的催化剂不仅在以下方面表现出更好的性能：活动，也涉及可回收性。
• Manganese Chloride as an Efficient Catalyst for Selective Transformations of Indoles in the Presence of a Keto Carbonyl Group
  作者：Minghao Li、Jie Yang、Yanlong Gu

  DOI：10.1002/adsc.201100211

  日期：2011.6

  which the desired acid‐catalyzed reaction could be promoted and, at the same time, a side reaction that also needs assistance of acid, the electrophilic reaction of indole with the co‐existing keto carbonyl group, does not occur. Some acid‐catalyzed reactions, such as the ring‐opening reaction of 2‐alkoxy‐3,4‐dihydropyran with indole, and transesterification of β‐keto ester with an alcohol that contains

  已发现四水合氯化锰催化对吲哚的选择性转化有效，可以促进所需的酸催化反应，同时，还需要酸的辅助副反应，吲哚的亲电反应与并存的酮羰基不发生。可以顺利进行某些酸催化的反应，例如2-烷氧基-3,4-二氢吡喃与吲哚的开环反应，以及β-酮酸酯与含有C-3未取代的吲哚片段的醇的酯交换反应通过使用氯化锰作为催化剂。氯化锰催化还开发了吲哚，3,4-二氢吡喃和β-酮酸酯的新的多组分反应。
• 2-Alkoxy-3,4-dihydropyrans as modular substrates to construct polyheterocycles by reacting with NH2-containing bisnucleophiles
  作者：Jing Yang、Shaohuan Sun、Biao Zhang、Juan Zhang、Yanlong Gu

  DOI：10.1016/j.tet.2014.10.023

  日期：2014.12

  2-Alkoxy-3,4-dihydropyrans were proved to be a class of powerful modular substrates to construct polyheterocycles by reacting with NH2-containing dinucleophiles, such as anthranilamide, 2-aminobenzenethiol, 1-(2-aminophenyl)pyrrole, and 2-(o-aminophenyl)indole in the presence of LiBr·H2O. A three-component reaction of isatoic anhydride, 2-alkoxy-3,4-dihydropyran and amine was also developed as well

  通过与含NH 2的二亲核试剂（如邻氨基苯甲酰胺，2-氨基苯硫醇，1-（2-氨基苯基）吡咯和2）反应，证明2-烷氧基-3,4-二氢吡喃是一类强大的模块化底物，可用于构建多杂环。-（邻氨基苯基）吲哚在LiBr·H 2 O的存在下。还开发了等角酸酐，2-烷氧基-3,4-二氢吡喃和胺的三组分反应。
• Synergistic catalysis-induced ring-opening reactions of 2-substituted 3,4-dihydropyrans with α-oxoketene dithioacetals
  作者：Changhui Liu、Amir Taheri、Bingbing Lai、Yanlong Gu

  DOI：10.1039/c4cy01212g

  日期：——

  CuBr2, that can increase the reactivity of α-oxoketene dithioacetal was used in conjunction with a moderate Lewis acid, MnCl2·4H2O. The mechanism of synergistic catalysis was also studied with the aid of spectroscopic investigation. It was found for the first time that CuBr2-induced disintegration of a super-conjugation system exists in α-oxoketene dithioacetal and is responsible for the increase of its

  根据常规的催化活化模式，可以通过使用强催化剂来减轻使用反应性较低的底物的困难。由于反应产物对强酸敏感，因此不能使用强酸作为催化剂进行2-取代的3,4-二氢吡喃与活性较低的亲核试剂α-氧杂环丁烯二硫缩醛的开环Friedel-Crafts反应。为了找到适合该反应的催化剂体系，将能提高α-氧杂环丁烯二硫缩醛反应性的助催化剂CuBr 2与中度路易斯酸MnCl 2 ·4H 2结合使用。O.借助光谱学研究还研究了协同催化的机理。首次发现在α-氧杂环丁烯二硫缩醛中存在CuBr 2诱导的超共轭体系的崩解，这是其反应性增加的原因。还开发了开环产物的分子内迈克尔加成，其以良好的产率提供了稠密取代的环己烷衍生物。最后，在已开发的反应的基础上，合成了迄今尚未报道的S，N掺杂的11元杂环。