(Z)-(1-(4-methoxyphenyl)but-1-ene-1,2-diyl)dibenzene | 6462-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (Z)-(1-(4-methoxyphenyl)but-1-ene-1,2-diyl)dibenzene
• 英文别名: 1-[(Z)-1,2-diphenylbut-1-enyl]-4-methoxybenzene
• CAS: 6462-18-6
• 化学式: C₂₃H₂₂O
• 分子量: 314.427
• InChiKey: MNTFWCQHXNIYKD-FCQUAONHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(1-(4-methoxyphenyl)but-1-ene-1,2-diyl)dibenzene 在 potassium carbonate 、 乙硫醇钠 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 他莫昔芬
  参考文献：
  名称：

  E和Z-立体定义的全碳取代的烯烃骨架的不同合成途径：在（E）-和（Z）-他莫昔芬的平行合成中的应用。

  摘要：

  可以对所有碳原子取代的E和Z立体定义的烯烃进行高度底物一般的合成。该方法包括两组平行和立体互补的（E）-和（Z）-α，β-不饱和酯的制备，涉及两个稳健而独特的反应：1）使用容易获得的TsCl /二胺/（LiCl）碱试剂进行立体互补烯醇甲苯磺酰化和2）使用催化剂[Pd（dppe）Cl 2 ]（用于E）和[Pd（dppb）Cl 2 ]（用于Z）进行立体定位Negishi交叉偶联）。当前的并行方法分为I类（收敛方法：16个示例，产率为5-87％）和II类（发散方法：18个示例，产率为70-95％）。将获得的（E）-和（Z）-α，β-不饱和酯支架成功转化为各种E-和Z-立体定义的已知和新型烯烃（8×2衍生化阵列）。作为演示，将（E）和（Z）-他莫昔芬（一种全碳取代的烯烃的代表性基序）并行合成的应用总共需要八步，总收率为58％（平均93％）和57％（平均93％）。

  DOI：

  10.1002/open.201600124
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-oxo-2,3-diphenylpropanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 1,4-双(二苯基膦丁烷)二氯化钯 、 N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (Z)-(1-(4-methoxyphenyl)but-1-ene-1,2-diyl)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  E和Z-立体定义的全碳取代的烯烃骨架的不同合成途径：在（E）-和（Z）-他莫昔芬的平行合成中的应用。

  摘要：

  可以对所有碳原子取代的E和Z立体定义的烯烃进行高度底物一般的合成。该方法包括两组平行和立体互补的（E）-和（Z）-α，β-不饱和酯的制备，涉及两个稳健而独特的反应：1）使用容易获得的TsCl /二胺/（LiCl）碱试剂进行立体互补烯醇甲苯磺酰化和2）使用催化剂[Pd（dppe）Cl 2 ]（用于E）和[Pd（dppb）Cl 2 ]（用于Z）进行立体定位Negishi交叉偶联）。当前的并行方法分为I类（收敛方法：16个示例，产率为5-87％）和II类（发散方法：18个示例，产率为70-95％）。将获得的（E）-和（Z）-α，β-不饱和酯支架成功转化为各种E-和Z-立体定义的已知和新型烯烃（8×2衍生化阵列）。作为演示，将（E）和（Z）-他莫昔芬（一种全碳取代的烯烃的代表性基序）并行合成的应用总共需要八步，总收率为58％（平均93％）和57％（平均93％）。

  DOI：

  10.1002/open.201600124

文献信息

• Highly Stereoselective Synthesis of Tetrasubstituted Acyclic All-Carbon Olefins via Enol Tosylation and Suzuki–Miyaura Coupling
  作者：Beryl X. Li、Diane N. Le、Kyle A. Mack、Andrew McClory、Ngiap-Kie Lim、Theresa Cravillion、Scott Savage、Chong Han、David B. Collum、Haiming Zhang、Francis Gosselin

  DOI：10.1021/jacs.7b05071

  日期：2017.8.9

  A highly stereocontrolled synthesis of tetrasubstituted acyclic all-carbon olefins has been developed via a stereoselective enolization and tosylate formation, followed by a palladium-catalyzed Suzuki-Miyaura cross-coupling of the tosylates and pinacol boronic esters in the presence of a Pd(OAc)2/RuPhos catalytic system. Both the enol tosylation and Suzuki-Miyaura coupling reactions tolerate an array

  通过立体选择性烯醇化和甲苯磺酸酯形成，然后在 Pd(OAc)2 存在下对甲苯磺酸酯和频哪醇硼酯进行钯催化的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联，开发了四取代无环全碳烯烃的高度立体控制合成2/RuPhos催化系统。烯醇甲苯磺酰化和铃木-宫浦偶联反应均可耐受一系列电子和空间上不同的取代基，并产生高产率和立体选择性的烯烃产物。明智地选择底物和偶联伙伴可以以优异的产率和立体化学保真度获得E-或Z-烯烃。在铃木-宫浦偶联过程中观察到烯烃异构化。然而，在优化的交叉偶联反应条件下，大多数情况下异构化被抑制到<5%。机理探针表明烯烃异构化是通过中间体发生的，该中间体可能是两性离子钯类胡萝卜素物质。
• Asymmetric Hydrogenation of Unfunctionalized Tetrasubstituted Acyclic Olefins
  作者：Raphael Bigler、Kyle A. Mack、Jeff Shen、Paolo Tosatti、Chong Han、Stephan Bachmann、Haiming Zhang、Michelangelo Scalone、Andreas Pfaltz、Scott E. Denmark、Stefan Hildbrand、Francis Gosselin

  DOI：10.1002/anie.201912640

  日期：2020.2.10

  Asymmetric hydrogenation has evolved as one of the most powerful tools to construct stereocenters. However, the asymmetric hydrogenation of unfunctionalized tetrasubstituted acyclic olefins remains the pinnacle of asymmetric synthesis and an unsolved challenge. We report herein the discovery of an iridium catalyst for the first, generally applicable, highly enantio- and diastereoselective hydrogenation

  不对称氢化已发展成为构建立构中心的最强大工具之一。然而，未官能化的四取代无环烯烃的不对称氢化仍然是不对称合成和未解决挑战的顶峰。我们在此报告了用于此类烯烃的首次，普遍适用的高度对映和非对映选择性氢化的铱催化剂的发现以及该反应的机理见解。通过以优异的收率和高对映对映和非对映选择性成功地氢化了多种电子和空间上不同的烯烃，证明了这种化学的力量。
• Synthesis of Highly Stereodefined Tetrasubstituted Acyclic All-Carbon Olefins via a <i>Syn</i>-Elimination Approach
  作者：Ngiap-Kie Lim、Patrick Weiss、Beryl X. Li、Christina H. McCulley、Stephanie R. Hare、Bronwyn L. Bensema、Teresa A. Palazzo、Dean J. Tantillo、Haiming Zhang、Francis Gosselin

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03141

  日期：2017.11.17

  An efficient synthesis of stereodefined tetrasubstituted acyclic all-carbon olefins has been developed via a bis(2,6-xylyl)phosphate formation of stereoenriched tertiary alcohols, followed by in situ syn-elimination of the corresponding phosphates under mild conditions. This chemistry tolerates a wide variety of electronically and sterically diverse substrates and generates the desired tetrasubstituted

  通过形成双（2,6-二甲苯基）磷酸形成富含立体异构的叔醇，然后在温和条件下原位合成消除相应的磷酸酯，已经开发出有效合成立体确定的四取代的无环全碳烯烃的方法。在大多数情况下，这种化学方法可耐受多种电子和空间上不同的底物，并以高收率和立体选择性（> 95：5）生成所需的四取代烯烃。该立体控制的烯烃合成已经以三步法从97：3立体选择性和78％的总收率应用到抗癌药他莫昔芬的合成中，该步骤由市售的1,2-二苯基丁烷-1-酮合成。
• An Efficient, Regio- and Stereoselective Palladium-Catalyzed Route to Tetrasubstituted Olefins
  作者：Chengxiang Zhou、Daniel E. Emrich、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/ol034435d

  日期：2003.5.1

  An efficient, regio- and stereoselective palladium-catalyzed route to tetrasubstituted olefins has been developed, which involves the intermolecular coupling of an aryl iodide, an internal alkyne, and an arylboronic acid. The reaction involves cis-addition of the aryl group from the aryl halide to the less hindered or less electron-poor end of the alkyne, while the aryl group from the arylboronic acid

  已经开发出有效的，区域和立体选择性的钯催化的四取代烯烃的途径，其涉及芳基碘化物，内部炔烃和芳基硼酸的分子间偶联。该反应涉及从芳基卤化物顺式加成芳基至炔烃的受阻较少或电子贫乏端，而来自芳基硼酸的芳基加成另一端。[反应：看文字]
• 1,1,2-Triphenylbut-1-enes: relationship between structure, estradiol receptor affinity, and mammary tumor inhibiting properties
  作者：Martin R. Schneider、Erwin Von Angerer、Helmut Schoenenberger、Ralf T. Michel、H. P. Fortmeyer

  DOI：10.1021/jm00351a013

  日期：1982.9

  substituted with acetoxy groups on one, two, or three aromatic rings in the para and/or meta positions, were synthesized. The identity of the occurring E and Z isomers were established by 1H NMR spectroscopy. A study on structure-activity relationships was carried out with regard to estradiol receptor affinity and to inhibiting effects on the growth of a postmenopausal human mammary carcinoma implanted

  合成了在对位和/或间位的一个，两个或三个芳环上被乙酰氧基取代的1,1,2-三苯基丁-1-烯。通过1H NMR光谱确定了出现的E和Z异构体的身份。就雌二醇受体亲和力和对植入裸鼠的绝经后人乳癌的生长抑制作用进行了结构-活性关系的研究。与相应的间位取代的化合物相比，对位取代的化合物通常表现出更高的受体亲和力和更好的抗肿瘤活性。在这两个特性中，E异构体优于各自的Z异构体。单取代和双取代化合物的肿瘤抑制作用优于三取代的化合物。除了三取代的化合物 它们都显示出雌二醇受体亲和力和抗肿瘤活性之间的良好相关性。还对9,10-二甲基苯并[a]-蒽诱导的激素依赖性乳腺Sprague-Dawley大鼠乳腺癌进行了测试，结果与在异种移植肿瘤中获得的结果相对应。