3,3-二甲基-N-苯基丁烷-2-亚胺 | 13114-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3,3-二甲基-N-苯基丁烷-2-亚胺
• 英文名称: 3,3-dimethyl-N-phenylbutan-2-imine
• 英文别名: Pinakolon-anil；(2E)-3,3-Dimethyl-N-phenylbutan-2-imine
• CAS: 13114-20-0
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: JMAYGWLEUGWVPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-二甲基-N-苯基丁烷-2-亚胺 在 正丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 N-(2,2-dimethyl-1-methylenepropyl)-N-lithiobenzeneamine
  参考文献：
  名称：

  Knorr, Rudolf; Weiss, Alfons; Loew, Peter, Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 7, p. 2462 - 2489

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,3,3-Trimethyl-2-phenylamino-butyronitrile 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以77%的产率得到3,3-二甲基-N-苯基丁烷-2-亚胺
  参考文献：
  名称：

  3-乙酰基-4-羟基-1-苯基吡啶-2-2（1H）-one衍生物的合成

  摘要：

  用丙二酸二乙酯将芳基酮苯甲酸酯3环化，以良好的收率得到4-羟基-6-苯基-6 H-吡喃[3,2 - c ]-吡啶-2-5-二酮4。3-乙酰基-4-羟基-1-苯基吡啶-2-（1 H）-ones 5是通过4-羟基-6-苯基-6 H-吡喃[3,2- c ]吡啶形成的开环反应而获得的。2,5-二酮4在1,2-二甘醇存在下。3-乙酰基-4-羟基-1-苯基吡啶-2（1 H）-ones 5与盐酸羟胺的反应产生4-羟基-3- [ N-羟基乙亚氨基酰基] -1-苯基吡啶-2（1 H） -ones6在无水碳酸钾存在下，通过与烷基溴化物或碘化物反应，以中等收率得到3-烷氧基亚氨基乙酰基-4-羟基-1-苯基吡啶-2（1 H）一7。在碳酸氢钠存在下，用取代的羟胺盐酸盐在回流的3-乙酰基-4-羟基-1-苯基吡啶-2-2（1 H）-酮5上可以合成相似的化合物，收率很高。大多数合成的化合物通过IR和NMR光谱法表征。

  DOI：

  10.1002/jhet.2030

文献信息

• Synthesis and characterization of the titanium complexes bearing two regioisomeric trifluoromethyl-containing enaminoketonato ligands and their behavior in ethylene polymerization
  作者：Wei-Ping Ye、Hong-Liang Mu、Xin-Cui Shi、Yan-Xiang Cheng、Yue-Sheng Li

  DOI：10.1039/b906854f

  日期：——

  A series of new titanium complexes bearing two regioisomeric trifluoromethyl-containing enaminoketonato ligands (3a–h and 6a–h), [PhNCRCHC(CF3)O]2TiCl2 (3a, R = Me; 3b, R = n-C5H11; 3c, R = i-Pr; 3d, R = Cy; 3e, R = t-Bu; 3f, R = CHCHPh; 3g, R = Et; 3h, R = n-C11H23) and [PhNC(CF3)CHC(R)O]2TiCl2 (6a, R = Ph; 6b, R = n-C5H11; 6c, R = i-Pr; 6d, R = Cy; 6e, R = t–Bu; 6f, R = CHCHPh; 6g, R = CHPh2; 6h, R = CF3) have been synthesized and characterized. X-ray crystal structures analyses suggest that complexes 3c–e and 6c–d all adopt a distorted octahedral geometry around the titanium center. Complexes 3c, 3d and 6c display a cis-configuration of the two chlorine atoms around the titanium center, while complex 6d shows a trans-configuration of the two chlorine atoms. Especially, the configurational isomers (cis and trans) of complex 3e were identified both in solution and in the solid state by NMR and X-ray analyses. With modified methylaluminoxane as a cocatalyst, all the complexes are active towards ethylene polymerization, and produce high molecular weight polymers. With the variation of the relative position of the imino group and the trifluoromethyl group of the β-enaminoketonato ligands, the polymerization behavior of the catalysts changed remarkably. It is observed that the substituent directly joined to the carbonyl in the ligands plays an important role for both the catalytic activities and the properties of the polymers produced.

  一系列含有两个位异构的三氟甲基取代烯胺酮配体的新型钛配合物（3a-h和6a-h），[PhNCRCHC(CF3)O]2TiCl2（3a，R = Me；3b，R = n-C5H11；3c，R = i-Pr；3d，R = Cy；3e，R = t-Bu；3f，R = CHCHPh；3g，R = Et；3h，R = n-C11H23）和[PhNC(CF3)CHC(R)O]2TiCl2（6a，R = Ph；6b，R = n-C5H11；6c，R = i-Pr；6d，R = Cy；6e，R = t-Bu；6f，R = CHCHPh；6g，R = CHPh2；6h，R = CF3）已被合成并表征。X射线晶体结构分析表明，配合物3c-e和6c-d在钛中心周围均采取扭曲的八面体几何构型。配合物3c、3d和6c在钛中心周围显示出两个氯原子的顺式构型，而配合物6d显示出两个氯原子的反式构型。特别是，通过NMR和X射线分析在溶液和固态中都确定了配合物3e的构型异构体（顺式和反式）。以改性甲基铝氧烷为共催化剂，所有配合物均对乙烯聚合活性良好，并生成高分子量聚合物。随着β-烯胺酮配体中亚胺基和三氟甲基相对位置的变化，催化剂的聚合行为发生了显著变化。观察到，直接连接到配体中羰基上的取代基对于催化活性和所生成聚合物的性质起着重要作用。
• Synthesis of bifunctional Au–Sn organic–inorganic catalysts for acid-free hydroamination reactions
  作者：Avelino Corma、Camino González-Arellano、Marta Iglesias、M. Teresa Navarro、Félix Sánchez

  DOI：10.1039/b810310k

  日期：——

  Gold(III) complexes heterogenized on the surface of a Sn-containing MCM-41 are efficient recyclable catalysts for hydroamination reactions, without requiring any acid promoters.

  在含锡的MCM-41表面异质化的金(III)复合物是有效的可回收催化剂，用于氢化氨反应，无需任何酸性助催化剂。
• β‐Diketonate, β‐Ketoiminate, and β‐Diiminate Complexes of Difluoroboron
  作者：Felipe P. Macedo、Chengeto Gwengo、Sergey V. Lindeman、Mark D. Smith、James R. Gardinier

  DOI：10.1002/ejic.200800243

  日期：2008.7

  affected by such substitution. The electronic properties of all compounds are most greatly influenced by the nature of the substituents bound to the carbon portion of the chelate ring. Each difluoroboron complex undergoes two ligand-based, one-electron reductions where the first reduction potential becomes less favorable with increasing aniline substitution. Similarly, replacing oxygen with the more electron-donating

  制备了一系列二氟硼的 β-二酮、酮（芳基）亚氨基和 β-双（芳）亚氨基复合物，共 20 种，用于评估螯合环和苯胺取代对结构、电化学和光物理的影响。这些无处不在的螯合物的特性。DFT (B3LYP/6-31G*) 计算补充了实验结果，两者都表明用更多给电子的苯胺基团代替氧只能微调电子特性，因为 HOMO 和 LUMO 能量都受这种取代的影响。所有化合物的电子性质最受与螯合环碳部分结合的取代基的性质影响。每个二氟硼配合物都经历了两个基于配体的，单电子还原，其中随着苯胺取代度的增加，第一还原电位变得不太有利。类似地，用更多给电子的苯胺基团代替氧会引起吸收和发射过程的轻微红移。苯胺环上的取代对所得配合物的电子性质几乎没有影响（如果有的话）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Superbase-Promoted Addition of Acetylene Gas to the C=N Bond
  作者：Elena Yu. Schmidt、Ivan A. Bidusenko、Nadezhda I. Protsuk、Yan V. Demyanov、Igor A. Ushakov、Boris A. Trofimov

  DOI：10.1002/ejoc.201900932

  日期：2019.9.15

  Acetylene gas readily adds to the C=N bond of ketimines in KOtBu/DMSO solution at room temperature to afford terminal propargylamines with a quaternary carbon center in up to 94 % yield. The reaction represents a new Csp3–Csp bond formation under mild transition metal free conditions using available widespread starting materials covering a broad scope of ketimines.

  乙炔气体容易增加在KO酮亚胺的C = N键吨BU / DMSO溶液在室温下，得到终端炔丙胺与高达94％的产率的季碳中心。该反应代表了在温和的无过渡金属条件下使用覆盖广泛范围的酮亚胺的广泛使用的起始原料形成的新的Csp 3 -Csp键。
• Discovery of an iridacycle catalyst with improved reactivity and enantioselectivity in the hydrogenation of dialkyl ketimines
  作者：York Schramm、Fabiola Barrios-Landeros、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1039/c3sc50587a

  日期：——

  Catalytically active iridacycles are formed by cyclometalation of acetophenone imines with Ir–PHOX complexes under hydrogen atmosphere. These complexes show unusually high reactivity and enantioselectivity in the hydrogenation of alkyl methyl ketimines. The structure of the cyclometalated imine has a strong effect on the conversion and enantiomeric excess.

  在氢气环境下，Ir-PHOX 复合物与苯乙酮亚胺发生环甲基化反应，形成了具有催化活性的铱环。在烷基甲基酮亚胺的氢化反应中，这些配合物显示出异常高的反应活性和对映选择性。环甲基化亚胺的结构对转化率和对映体过量有很大影响。