cyclohexyl(phenyl)methanone oxime | 1136-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cyclohexyl(phenyl)methanone oxime
• 英文别名: Cyclohexylphenylketoxim；Cyclohexyl-phenyl-methanone oxime；N-[cyclohexyl(phenyl)methylidene]hydroxylamine
• CAS: 1136-58-9
• 化学式: C₁₃H₁₇NO
• mdl: MFCD25978007
• 分子量: 203.284
• InChiKey: GVDONFUHZNOGQH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.461
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexyl(phenyl)methanone oxime 在 乙醇 、 sodium 作用下， 生成 苯基环己基甲胺
  参考文献：
  名称：

  A new system for detection of thermoluminescence and delayed luminescence from photosynthetic apparatus with precise temperature control

  摘要：

  翻译结果如下： 开发了一种新的热释光（TL）和延迟发光（DL）测量系统，具有精确的温度控制。为显微镜改装了一个冷却/加热台，以提供固定的样品温度和恒定的加热速率。配备有低流量旁通的氮气阀门通过液氮用于样品温度的精细控制和闪光照明后样品的快速冷却。通过测量具有不同加热速率的TL发光曲线和在不同温度下由光系统II膜中带电对的复合引起的DL衰减，展示了系统的高性能。

  DOI：

  10.1155/2002/960232
• 作为产物：
  描述：

  环己基苯基甲酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以98%的产率得到cyclohexyl(phenyl)methanone oxime
  参考文献：
  名称：

  在环境条件下使用硼酸/全氟频哪醇系统进行真正有机催化贝克曼重排的范围和机制

  摘要：

  羟基官能团的催化活化对于药物和商品化学品的生产具有重要意义。在这里，2-烷氧基羰基-和 2-苯氧基羰基-苯基硼酸被确定为在贝克曼重排中直接和化学选择性活化肟 N-OH 键的有效催化剂。这种经典的有机反应提供了一种独特的方法来制备官能化的酰胺产物，使用传统的羧酸和胺之间的酰胺偶联可能难以获得这些产物。在极性溶剂混合物中仅使用 5 mol% 的硼酸催化剂和全氟频哪醇作为添加剂，操作简单的方案具有条件温和、底物范围广和官能团耐受性高的特点。种类繁多的二芳基、芳基-烷基、杂芳基-烷基、和二烷基肟在环境条件下反应以提供高产率的酰胺产物。游离醇、酰胺、羧酸酯和许多其他官能团与反应条件相容。对催化循环的研究揭示了一种新型的硼诱导的肟酯交换，它提供了一种酰基肟中间体，参与了完全催化的非自蔓延贝克曼重排机制。酰基肟中间体独立制备并经受反应条件。它被发现是自给自足的；它反应迅速，单分子，不需要游离肟。一系列对照实验和

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01618

文献信息

• A Facile and Practical Synthesis of <i>N</i>-Acetyl Enamides
  作者：Wenjun Tang、Andrew Capacci、Max Sarvestani、Xudong Wei、Nathan K. Yee、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/jo902259u

  日期：2009.12.18

  A facile and practical method for the synthesis of N-acetyl α-arylenamides has been developed from corresponding ketoximes as the starting materials with ferrous acetate as the reducing reagent. This methodology offers mild reaction conditions, simple purification procedures, and high yields for a variety of N-acetyl enamides.

  从相应的酮肟开始，以乙酸亚铁为还原剂，开发了一种简便实用的合成N-乙酰基α-芳基酰胺的方法。该方法为各种N-乙酰基酰胺提供了温和的反应条件，简单的纯化程序以及高收率。
• An Electrochemical Beckmann Rearrangement: Traditional Reaction via Modern Radical Mechanism
  作者：Li Tang、Zhi‐Lv Wang、Yan‐Hong He、Zhi Guan

  DOI：10.1002/cssc.202001553

  日期：2020.9.18

  electrochemical Beckmann rearrangement, i. e. the direct electrolysis of ketoximes to amides, is presented for the first time. Using a constant current as the driving force, the reaction can be easily carried out under neutral conditions at room temperature. Based on a series of mechanistic studies, a novel radical Beckmann rearrangement mechanism is proposed. This electrochemical Beckmann rearrangement does

  摘要：很少研究电合成作为将杂原子引入碳骨架的潜在手段。在此，电化学贝克曼重排，即。e。首次介绍了酮肟的直接电解成酰胺。使用恒定电流作为驱动力，可以在室温下在中性条件下容易地进行反应。在一系列机理研究的基础上，提出了一种新颖的自由基贝克曼重排机理。这种电化学贝克曼重排不遵循经典贝克曼重排的反迁移规则。
• Pt-catalyzed O-silylation of oximes by tri-substituted organosilanes
  作者：Shreeja V. Bhatt、Shreya V. Bhatt、Jean Fotie

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.05.033

  日期：2019.6

  Silylated derivatives of oximes are important intermediates in organic synthesis, and have found application in the preparation of various nitrogen containing compounds including nitriles, amines, nitrones, and hydroxylamines. An efficient method for the O-silylation of aldoximes and ketoximes through a platinum-catalyzed reaction using trisubstituted-hydrosilanes is described. The reaction works well

  肟的甲硅烷基化衍生物是有机合成中的重要中间体，并已发现可用于制备各种含氮化合物，包括腈，胺，硝酮和羟胺。描述了通过使用三取代的氢硅烷的铂催化的反应使醛肟和酮肟的O-甲硅烷基化的有效方法。当使用三乙基硅烷作为甲硅烷基化剂时，该反应对一系列脂族和芳族肟反应良好。此外，还研究了许多三取代的有机硅烷，包括三异丙基硅烷，二乙氧基甲基硅烷，三苯基硅烷和三乙氧基硅烷。
• Photocatalyzed Triplet Sensitization of Oximes Using Visible Light Provides a Route to Nonclassical Beckmann Rearrangement Products
  作者：Xiao Zhang、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.1c10148

  日期：2021.12.22

  photoisomerization of oximes via visible-light-mediated energy transfer (EnT) catalysis. Facile access to (Z)-oximes provides opportunities to achieve regio- and chemoselectivity complementary to those of widely used transformations employing oxime starting materials. We show an enhanced one-pot protocol for photocatalyzed oxime isomerization and subsequent Beckmann rearrangement that enables novel reactivity with

  肟是用于制备各种官能团的有价值的合成中间体。迄今为止，肟的立体选择性合成仍然是一个主要挑战，因为大多数当前的合成方法要么提供E和Z异构体的混合物，要么提供热力学上优选的E异构体。在此，我们报告了一种温和而通用的方法，通过可见光介导的能量转移 (EnT) 催化对肟进行光异构化，从而获得芳基肟的Z异构体。轻松访问 ( Z)-肟提供了实现区域选择性和化学选择性的机会，与那些广泛使用的使用肟起始材料的转化互补。我们展示了一种用于光催化肟异构化和随后的贝克曼重排的增强型一锅法方案，该方案可实现与烷基优先于芳基迁移的新型反应性，从而逆转传统贝克曼反应的区域选择性。还证明了烯基肟的化学发散性N - 或O - 环化，分别导致硝酮或环肟醚。
• Beckmann rearrangement of ketoximes promoted by cyanuric chloride and dimethyl sulfoxide under a mild condition
  作者：Ruonan Ma、Xueyuan Chen、Zhiyin Xiao、Mookan Natarajan、Chunxin Lu、Xiujuan Jiang、Wei Zhong、Xiaoming Liu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152707

  日期：2021.1

  Synthesis of amides via Beckmann rearrangement of ketoximes promoted by cyanuric chloride (TCT)/DMSO under mild conditions has been reported. Conditions of the Beckmann rearrangement, e.g., solvents, the ratios of TCT/DMSO, and the temperature, were investigated using diphenylmethanone oxime as a substrate. The optimized conditions were adopted to afford fourteen amides with yields ranging from 20%

  酰胺的合成通过在温和条件下DMSO已经报道/由氰尿酰氯（TCT）促进酮肟的贝克曼重排。使用二苯甲酮肟作为底物，研究贝克曼重排的条件，例如溶剂，TCT / DMSO的比例和温度。采用优化的条件得到十四种酰胺，收率范围为20％至99％。根据质谱分析，提出了一种涉及活性二甲基烷氧基s中间体的合理机理。据我们所知，这是第一个研究TCT / DMSO在温和条件下促进酮肟的贝克曼重排以有效提供酰胺的案例。