1-chloroisochroman | 31253-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 1-chloroisochroman
• 英文别名: α-chloroisochroman；1-Chlor-isochroman；1-Chloro-3,4-dihydro-1H-2-benzopyran；1-chloro-3,4-dihydro-1H-isochromene
• CAS: 31253-52-8
• 化学式: C₉H₉ClO
• 分子量: 168.623
• InChiKey: HXDPORMJVDSICR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  128 °C(Press: 12.5 Torr)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloroisochroman 在 水 作用下， 生成 1,1'-oxydiisochroman
  参考文献：
  名称：

  Maitte, Annales de Chimie (Cachan, France), 1954, vol. <12> 9, p. 431,363

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  异色满 在 三氯化硼 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 1-chloroisochroman
  参考文献：
  名称：

  缺电子吡啶鎓阳离子的阴离子结合催化

  摘要：

  提出了一种新的有机催化活化原理：卤化物通过库仑相互作用而结合。这种催化方式是通过使用3,5-二（羰甲氧基）吡啶鎓离子实现的，该离子在氮原子上带有一个额外的吸电子取代基，例如五氟苄基或氰甲基。对于N-五氟苄基衍生物，与吡啶鎓部分的库伦相互作用在固态下通过与全氟苯基环的阴离子-π相互作用得到补充。溴化物和氯离子以1：1的化学计量比被这些阳离子结合。作为C催化与甲硅烷基乙烯酮缩醛1- chloroisochroman（以及相关电体）C之间耦合发生在-78℃下和在低催化剂负载（2摩尔％）。

  DOI：

  10.1002/anie.201403778

文献信息

• Silanediol versus chlorosilanol: hydrolyses and hydrogen-bonding catalyses with fenchole-based silanes
  作者：Falco Fox、Jörg M Neudörfl、Bernd Goldfuss

  DOI：10.3762/bjoc.15.17

  日期：——

  Biphenyl-2,2’-bisfenchyloxydichlorosilane (7, BIFOXSiCl2) is synthesized and employed as precursor for the new silanols biphenyl-2,2’-bisfenchyloxychlorosilanol (8, BIFOXSiCl(OH)) and biphenyl-2,2’-bisfenchyloxysilanediol (9, BIFOXSi(OH)2). BIFOXSiCl2 (7) shows a remarkable stability against hydrolysis, yielding silanediol 9 under enforced conditions. A kinetic study for the hydrolysis of dichlorosilane

  合成了联苯-2,2'-双苯甲酰氧基二氯硅烷（7，BIFOXSiCl 2）并用作新型硅烷醇联苯-2,2'-双苯甲酰氧基氯硅烷醇（8，BIFOXSiCl（OH））和联苯-2,2'-双苯甲酰氧基硅烷二醇（7）9，BIFOXSi（OH）2）。BIFOXSiCl 2（7）显示出显着的抗水解稳定性，在强制条件下生成硅烷二醇9。与参考双-（2,4,6-三叔丁基苯氧基）二氯硅烷相比，对二氯硅烷7水解的动力学研究表明反应慢了263倍（14），因其低的水解反应活性而闻名。计算分析说明了BIFOXSiCl 2（7）缓慢水解为BIFOXSiCl（OH）（8，E a = 32.6 kcal mol -1）和BIFOXSiCl（OH）（8）缓慢水解为BIFOXSi（OH）2（9，E a = 31.4 kcal mol -1）具有高激活壁垒，由内苯甲内酯单元增强。用丙酮对硅烷二醇9的晶体结构分析表明，与氯硅烷醇8相比，
• Enantioselective Thiourea-Catalyzed Additions to Oxocarbenium Ions
  作者：Sarah E. Reisman、Abigail G. Doyle、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja801514m

  日期：2008.6.1

  Asymmetric, catalytic reactions of oxocarbenium ions are reported. Simple, chiral urea and thiourea derivatives are shown to catalyze the enantioselective substitution of silyl ketene acetals onto 1-chloroisochromans. A mechanism involving anion binding by the chiral catalyst to generate a reactive oxocarbenium ion is invoked. Catalysts bearing tertiary benzylic amide groups afforded highest enantioselectivities

  报道了氧碳鎓离子的不对称催化反应。简单的手性尿素和硫脲衍生物可催化甲硅烷基乙烯酮缩醛对 1-氯异色满的对映选择性取代。涉及通过手性催化剂结合阴离子以产生活性氧代碳鎓离子的机制被调用。带有叔苄基酰胺基团的催化剂具有最高的对映选择性，最佳结构来自富含对映体的 2-芳基吡咯烷衍生物。
• Mechanism-Guided Development of a Highly Active Bis-thiourea Catalyst for Anion-Abstraction Catalysis
  作者：C. Rose Kennedy、Dan Lehnherr、Naomi S. Rajapaksa、David D. Ford、Yongho Park、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.6b09205

  日期：2016.10.19

  of a linked, bis-thiourea catalyst with enhanced activity relative to monomeric analogues in a representative enantioselective anion-abstraction reaction. Mechanistic insights guide development of this linking strategy to favor substrate activation though the intramolecular cooperation of two thiourea subunits while avoiding nonproductive aggregation. The resulting catalyst platform overcomes many of

  我们描述了在代表性对映选择性阴离子抽象反应中相对于单体类似物具有增强活性的连接双硫脲催化剂的合理设计。机理见解指导这种连接策略的开发，以通过两个硫脲亚基的分子内合作促进底物活化，同时避免非生产性聚集。由此产生的催化剂平台克服了困扰氢键供体催化的许多实际限制，并且能够使用低至 0.05 mol% 的催化剂负载量。对可能的阴离子结合模式的计算分析提供了对这种假二聚硫脲阴离子抽象催化的精确机制的详细了解。
• Organocatalysis by Neutral Multidentate Halogen-Bond Donors
  作者：Florian Kniep、Stefan H. Jungbauer、Qi Zhang、Sebastian M. Walter、Severin Schindler、Ingo Schnapperelle、Eberhardt Herdtweck、Stefan M. Huber

  DOI：10.1002/anie.201301351

  日期：2013.7.1

  I(n)organocatalysis: Neutral multidentate halogen‐bond donors (halogen‐based Lewis acids) catalyze the reaction of 1‐chloroisochroman with ketene silyl acetals. The organocatalytic activity is linked to the presence (and number as well as orientation) of iodine substituents. As hidden acid catalysis can be ruled out with high probability, this case constitutes strong evidence for halogen‐bond based

  I（n）有机催化：中性多齿卤素键供体（基于卤素的路易斯酸）催化1-氯异色满与乙烯酮甲硅烷基缩醛的反应。有机催化活性与碘取代基的存在（以及数量和方向）有关。由于可以高效率地排除隐藏的酸催化作用，因此这种情况为基于卤素键的有机催化提供了有力的证据。TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基。
• Switching between Anion-Binding Catalysis and Aminocatalysis with a Rotaxane Dual-Function Catalyst
  作者：Katarzyna Eichstaedt、Javier Jaramillo-Garcia、David A. Leigh、Vanesa Marcos、Simone Pisano、Thomas A. Singleton

  DOI：10.1021/jacs.7b04955

  日期：2017.7.12

  CH-hydrogen-bond to halide anions when the macrocycle is located on an alternative (ammonium) binding site, stabilizing the in situ generation of benzhydryl cation and oxonium ion intermediates from activated alkyl halides. The aminocatalysis and anion-binding catalysis sites of the dual-function rotaxane catalyst can be sequentially concealed or revealed, enabling catalysis of both steps of a tandem reaction process

  通过可切换的[2]轮烷进行氨基催化的“关闭”状态显示为与阴离子结合催化的“打开”状态相对应。相反，双功能轮烷的氨基催化“开启”状态在阴离子结合催化中是无活性的。不同状态之间的切换是通过刺激引起的轮烷螺纹上大环位置的变化来实现的。阴离子结合催化是由一对三唑鎓基团产生的，当大环位于另一个（铵）结合位点上时，三唑鎓基团一起作用于CH-氢键以卤化阴离子，从而稳定了原位活化的烷基卤化物生成苯甲酰基阳离子和氧鎓离子中间体。双功能轮烷催化剂的氨基催化和阴离子结合催化位点可以顺序隐藏或显示，从而可以催化串联反应过程的两个步骤。