1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl 2-phenylethanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl 2-phenylethanoate
• 英文别名: 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl 2-phenylacetate
• 化学式: C₁₁H₈F₆O₂
• 分子量: 286.174
• InChiKey: RBGWMXWJGPQRKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl 2-phenylethanoate 在 potassium chloride 、 hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 六氟异丙醇 、 phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  Barton, Patrick; Laws, Andrew P.; Page, Michael I., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1994, # 9, p. 2021 - 2030

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸 在 吡啶 、 palladium diacetate 、 silver carbonate 、 三氟乙酸 、 N-乙酰甘氨酸 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl 2-phenylethanoate
  参考文献：
  名称：

  元使用芳基乙酸的-选择性芳烃C-H键烯化一个基于丁腈导演组

  摘要：

  附接有苯乙酸框架甲腈系模板促进元-选择性C-H键烯。这种钯催化的方案适用于各种取代的苯乙酸，并能耐受多种官能团。通过药物多样化已证明了这种操作简单的方法的多功能性。

  DOI：

  10.1021/ol502823c

文献信息

• Dual Ligand-Enabled Nondirected C−H Olefination of Arenes
  作者：Hao Chen、Philipp Wedi、Tim Meyer、Ghazal Tavakoli、Manuel van Gemmeren

  DOI：10.1002/anie.201712235

  日期：2018.2.23

  The application of the Pd‐catalyzed oxidative C−H olefination of arenes, also known as the Fujiwara–Moritani reaction, has traditionally been limited by the requirement for directing groups on the substrate or the need to use the arene in large excess, typically as a (co)solvent. Herein the development of a catalytic system is described that, through the combined action of two complementary ligands

  传统上，Pd催化芳烃的氧化CH H烯化反应（也称为Fujiwara-Moritani反应）的应用受到在基团上引导基团的要求或大量使用芳烃的需求的限制，通常是（共）溶剂。本文描述了一种催化系统的开发，该催化系统通过两个互补配体的共同作用，使得首次将无直接基团的芳烃用作限制试剂成为可能。反应在空间控制和电子控制的结合下进行，并且能够将这种强大的反应应用于有价值的芳烃，而这些芳烃不能过量利用。
• Direct Esterification of Carboxylic Acids with Perfluorinated Alcohols Mediated by XtalFluor-E
  作者：Mathilde Vandamme、Léa Bouchard、Audrey Gilbert、Massaba Keita、Jean-François Paquin

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03365

  日期：2016.12.16

  The direct esterification of carboxylic acids with perfluorinated alcohols mediated by XtalFluor-E is reported. The corresponding polyfluorinated esters are obtained in moderate to excellent yields with a broad range of carboxylic acids, including aromatic, heteroaromatic, aliphatic, and nonracemic chiral substrates, using only a slight excess (2 equiv) of the perfluorinated alcohol. Control experiments

  据报道，由XtalFluor-E介导的羧酸与全氟化醇直接酯化。仅使用稍微过量的（2当量）全氟化醇，就可以以中等到极高的收率，用宽范围的羧酸（包括芳族，杂芳族，脂族和非外消旋手性底物）获得相应的多氟化酯。对照实验表明，该反应不通过的酰基氟化物的形成继续进行，但最有可能通过一个（二乙基氨基）二氟- λ 4硫烷基羧酸盐中间体。
• Asymmetric Kulinkovich Hydroxycyclopropanation of Alkenes Mediated by Titanium(IV) TADDOLate Complexes
  作者：Marharyta Iskryk、Maryia Barysevich、Maksim Ošeka、Jasper Adamson、Dzmitry Kananovich

  DOI：10.1055/s-0037-1611709

  日期：2019.5

  framework of ate complex mechanism, suggesting formation of pentacoordinated titanium ate species as a prerequisite of high enantiocontrol. Asymmetric Kulinkovich cyclopropanation of carboxylic ­esters with prochiral alkenes is reported. The process is mediated by ­titanium(IV) (4R,5R)-TADDOLate complexes and affords correspondingly (Z)- or (E)-cyclopropanols with up to 84–87% ee in the event of intra- or

  专用于奥列格Kulinkovich教授在他的70之际个生日 抽象的 据报道羧酸酯与前手性烯烃不对称的库林科维奇环丙烷化。该过程由钛（IV）（4 R，5 R）-TADDOLate络合物介导，如果存在分子内或分子间烯烃配体，则可提供相应的（Z）-或（E）-环丙醇，ee最高可达84-87％中间的钛环丙烷[钛（II）-烯烃]中进行交换。烯烃双键的构型保留在环丙烷产品中，指出在环丙烷形成步骤中Ti-C键的构型完全保留。该结果已在食盐复杂机制的框架内得到解释，表明形成五配位钛酸盐物种是高度对映体控制的先决条件。 据报道羧酸酯与前手性烯烃不对称的库林科维奇环丙烷化。该过程由钛（IV）（4 R，5 R）-TADDOLate络合物介导，如果存在分子内或分子间烯烃配体，则可提供相应的（Z）-或（E）-环丙醇，ee最高可达84-87％中间的钛环丙烷[钛（II）-烯烃]中进行交换。烯烃双键的构型保留在环丙烷产品中
• Are β-Lactones Involved in Carbon-Based Olefination Reactions?
  作者：Michał Barbasiewicz、Jan Nowak、Michał Tryniszewski

  DOI：10.1055/a-2268-4386

  日期：——

  methylmalonate, which converts electrophilic aryl aldehydes into α-methylcinnamates in up to 70% yield. The reaction plausibly proceeds through the formation of β-lactone that spontaneously decarboxylates under the reaction conditions. The results shed light on the Knoevenagel–Doebner olefination, for which decarboxylative anti-fragmentation of aldol-type adducts is usually considered.

  杂原子烯化试剂（如有机膦酸酯、磺酸酯等）用于将羰基化合物转化为烯烃，其作用机制涉及羟醛型加成、环化和四元环中间体的断裂。我们开发了一种使用 1,1,1,3,3,3-六氟异丙基甲基丙二酸乙酯的类似工艺，可将亲电芳基醛转化为 α-甲基肉桂酸酯，产率高达 70%。该反应似乎是通过形成β-内酯进行的，β-内酯在反应条件下自发脱羧。结果揭示了克诺文格尔-多布纳烯化反应，通常考虑羟醛型加合物的脱羧反断裂。
• Barton, Patrick; Laws, Andrew P.; Page, Michael I., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1994, # 9, p. 2021 - 2030
  作者：Barton, Patrick、Laws, Andrew P.、Page, Michael I.

  DOI：——

  日期：——