[IrH(CO)Cl₂(PPh₃)₂] | 17000-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [IrH(CO)Cl₂(PPh₃)₂]
• 英文别名: HIrCl2(CO)(PPh3)2；Carbon monoxide;dichloro(hydrido)iridium;triphenylphosphane；carbon monoxide;dichloro(hydrido)iridium;triphenylphosphane
• CAS: 17000-10-1
• 化学式: C₃₇H₃₁Cl₂IrOP₂
• 分子量: 816.726
• InChiKey: DKOAUFGAXJLEFI-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.96
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [IrH(CO)Cl₂(PPh₃)₂] 、 三甲氧基磷 以 甲醇 为溶剂， 以52%的产率得到hydridopentakis(trimethylphosphite)iridium(III) tetraphenylborate
  参考文献：
  名称：

  含磷褐铁矿的配合物— 16 1：钌，和铱的新亚膦酸酯，亚膦酸酯和亚磷酸酯衍生物

  摘要：

  配合物[MHCl（CO）（PPh 3）3 ]（M = Ru或Os）易于在反式位点被氢化物配体取代，从而获得亚膦酸酯，亚膦酸酯或亚磷酸酯的产物[MHCI（CO）（ PPh 3）2 L] [L分别为P（OR）Ph 2，P（OR）2 Ph或P（OR）3；R =我或Et]。钌络合物单独进行进一步取代以提供络合物阳离子[RuH（CO）（PPh 3）n L 4- n ] + [ n = 2，L = P（OMe）3；n = 1，L = P（OR）3；n＝ 0，L ＝ P（OR）2 Ph或P（OR）Ph 2 ]，其被分离并表征为其四苯基硼酸盐。还报道了阳离子配合物[IrHL 5 ] [BPh 4 ] 2 [L = P（OR）3，R = Me或Et]的合成。给出了基于NMR数据的立体化学分配，并分析了二阶31 P和高场1 H NMR图谱。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)87105-3
• 作为产物：
  描述：

  bis(triphenylphosphine)iridium(I) carbonyl chloride 在 CH₃COCl 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 [IrH(CO)Cl₂(PPh₃)₂]
  参考文献：
  名称：

  在二（有机）铱配合物rr'Ir（CO）（PPh 3）2 X（R，R'= Me，Ph，CH 2 Ph，C（O）CH 3 ; X = Cl ，I）和晶体结构顺，顺，反式-的[Ir（CH 3）2（CO）2（PPH 3）2 + ] [CF 3 SO 3 - ]

  摘要：

  报道了RX与反式-R'Ir（CO（PPh 3）2的反应，CH 3 C（O）Cl与反式-CH 3 Ir（CO）（PPh 3）2的反应生成丙酮； CH的加入3 I至反式-PhIr（CO）（PPH 3）2所导致甲苯;和另外的CH 3 I至反式-C 6 H ^ 5 CH 2的Ir（CO）（PPH 3）2引线至C的乙苯反应。2 H 5 Br与反式-CH 3 Ir（CO）（PPh 3）2导致CH 4和C 2 H 4。在反式-CH 3 Ir（CO）（PPh 3）2中添加CH 3 I会导致Ir（CH 3）2 Ir（CO）（PPh 3）2 I，Ir（CH 3）2（CO）- （PPh 3）2 +和Ir（CH 3）2（CO）2（PPh 3）2 +可以准备。这些二甲基络合物在各种条件下（在分解过程中生成CH 4和C 2 H 6）都不会进行乙烷，丙酮或二乙酰的还原消除。因此，对于这些配合物，电荷，自由配位位点的存在

  DOI：

  10.1016/0022-328x(87)80372-8

文献信息

• Reaction of powdered iridium with chlorine and carbon monoxide: some new chlorocarbonyl derivatives of iridium
  作者：Franco Canziani、Mario Tuissi、Maria Angoletta

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99308-2

  日期：1983.11

  methods of preparaing carbonyl compounds of the transition metals the reaction of powdered iridium with carbon monoxide and chlorine under various conditions has been studied. The outcome of the reaction depends on the CO/Cl2 ratio and on the temperature. The iridium(II) complex Ir(CO)2Cl (I) has been isolated, and its reactions with CO, AsPh4Cl, PPh3 and Cl− ions examined. The anion (IrCOCl4)− has

  为了寻找制备过渡金属的羰基化合物的更好的方法，已经研究了铱粉与一氧化碳和氯在各种条件下的反应。反应的结果取决于CO / Cl 2的比例和温度。铱（II）配合物的Ir（CO）2氯（I）已被分离，其与CO反应，ASPH 4氯，PPH 3和Cl -离子检测。已分离出阴离子（IrCOCl 4）-作为铯和双三苯基膦亚胺盐，并已通过质谱鉴定了络合物Ir 2（CO）4 Cl 6。
• Oxidative addition of carboxylic acids to trans-carbonylhalogenobis-(tertiary phosphine)iridium(I) complexes
  作者：Johannes A. van Doorn、Christopher Masters、Constance van der Woude

  DOI：10.1039/dt9780001213

  日期：——

  Complexes of the type trans-[lrX(CO)L2](L = PEt3,PMe2Ph, or PPh3; X = Cl, Br, or l) undergo rapid oxidative addition with carboxylic acids RCO2H (R = H, Me, CF3, Ph, or 1-naphthyl) to give iridium (III) complexes [lrXH(O2CR)(CO)L2] corresponding to both (formal)cis and trans addition of the carboxylic acid to the iridium(I) species. In solution these complexes undergo rapid anion exchange such that

  该类型的复合物的反式- [LRX（CO）L- 2 ]（L = PET 3，PME 2 PH，或PPH 3 ; X =氯，溴，或升）经历快速氧化加成与羧酸RCO 2 H（R = H，Me，CF 3，Ph或1-萘基）可生成分别对应于（正式）顺式和反式羧酸加成的铱（III）配合物[lrXH（O 2 CR）（CO）L 2 ]。铱（I）物种。在溶液中，这些络合物经历快速的阴离子交换，因此，在平衡时，另外两个氢化物[lrX 2 H（CO）L 2存在]和[lrH（O 2 CR）2（CO）L 2 ]。在所有这些八面体络合物中，叔膦基团是相互反式的，氢化物和羰基团是相互顺式的，而羧基单元是不相同的。不同络合物形成的难易程度取决于羧酸的性质。可以通过一氧化碳对含有二齿羧酸盐配体的配合物[1rCl（H）（O 2 CR）L 2 ]的作用来制备含氯化物并具有氢化物和羰基相互反式的顺式加合物。用弱酸（例如乙酸）将铱（
• Reaction of an (Alkyl)(alkenyl)(alkynyl)iridium(III) Complex with HCl:  Intramolecular C−C Bond Formation from Alkyl, Alkenyl, and Alkynyl Groups Coordinated to “Ir(CO)(PPh₃)₂”. H/D Exchange between CH₃ and DCl
  作者：Chong Shik Chin、Haeyeon Cho、Gyongshik Won、Moonhyun Oh、Kang Min Ok

  DOI：10.1021/om9903442

  日期：1999.11.1

  refluxed in CHCl3. The (alkyl)bis(alkynyl)iridium(III) compound Ir(CH3)(C⋮C(p-C6H4CH3))2(CO)(PPh3)2 (4) reacts with aqueous HCl to give H2CCCH(p-C6H4CH3) (9). Complex 3 reacts with excess DCl to give the d5 isotopomer CD3CDCD(p-C6H4CH3) (7-d5), while the reaction of 4 with DCl gives the d1 isotopomer H2CCCD(p-C6H4CH3) (9-d1). Plausible reaction pathways are discussed for the formation of 7 and 9 and for

  （烷基）（烯基）（炔基）铱（III）络合物[Ir（CH 3）（CH CHNEt 3）（C⋮C（p -C 6 H 4 CH 3））（CO）（PPh 3）的反应2 ] ClO 4（3）与HCl水溶液引发-CH 3和-C⋮C（p -C 6 H 4 CH 3）基团之间的分子内偶联反应，得到[Ir（C（CH 3）CH（p -C 6 H 4 CH 3）（CH CHNEt 3）（Cl）（CO）（PPh 3）2 ] ClO 4（5），其进一步与HCl水溶液反应生成[Ir（CH CHNEt 3）（Cl）2（CO）（PPh 3）2 ] ClO 4（6）和顺式-CH 3 CH CH（p -C 6 H 4 CH 3）（7）。络合物5产生C-C偶合产物[（p -C 6 H 4 CH 3）HC C（CH 3）CH CHNEt 3 ] ClO 4（8）在CHCl 3中回流。（烷基）双（炔基）铱（III）化合物Ir（CH
• Vibrational Couplings in Hydridocarbonyl Complexes: A 2D-IR Perspective
  作者：Ricardo Fernández-Terán、Jeannette Ruf、Peter Hamm

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c00750

  日期：2020.6.1

  intense M(C≡O) mode. By studying a series of Ir(I)- and Ir(III)-based hydridocarbonyl complexes, we show that the arrangement of the H and CO ligands in a trans configuration leads to strong vibrational coupling and mode delocalization. In contrast, a cis arrangement leads to no coupling, with the localized M–H mode having a much larger anharmonicity. These results highlight a promising strategy for enhancing

  氢羰基配合物是一类与工业相关的催化剂，同时含有M–H和M–CO部分。在这里，我们使用二维红外光谱，研究了典型的弱M–H拉伸模式和强M（C = O）模式的耦合。通过研究一系列基于Ir（I）和Ir（III）的氢化羰基配合物，我们表明，H和CO配体在反式构型中的排列会导致强烈的振动耦合和模式离域。相比之下，顺式排列不会导致耦合，而局部的MH模式具有更大的非谐性。这些结果凸显了一种有前途的策略，该方法可通过从反式中的强C≡O模式中借用强度来增强M–H振动 在质子耦合电子转移反应的机理研究中，该结构允许通过红外光谱法直接确定配合物的氧化（通过频移）和质子化状态（通过振动耦合）。
• New products in an old reaction: isomeric products from H2 addition to Vaska’s complex and its analogues
  作者：Sarah K. Hasnip、Simon B. Duckett、Christopher J. Sleigh、Diana R. Taylor、Graham K. Barlow、Mike J. Taylor

  DOI：10.1039/a905590h

  日期：——

  para-Hydrogen enhanced NMR signals aid detection of minor isomers of complexes IrH2(L)2(CO)Cl (L = PPh3, PMe3, PPh2Cl and AsPh3) containing magnetically inequivalent hydride ligands that are produced via addition across the L–Ir–L axis of Ir(L)2(CO)Cl: in the case of L = PPh3, reaction with CO and H2 is shown to yield the substitution product IrH2(CO)2(PPh3)Cl which reacts further via HCl transfer to form IrH(CO)(PPh3)2Cl2 and thereby enables the detection of IrH3(CO)2(PPh3).

  对氢增强的核磁共振信号有助于检测IrH2(L)2(CO)Cl（L = PPh3、PMe3、PPh2Cl和AsPh3）的次要异构体，这些化合物含有磁不等的氢化物配体，通过Ir(L)2(CO)Cl的L-Ir-L轴上的加成反应生成：在L = PPh3的情况下，与CO和H2的反应生成取代产物IrH2(CO)2(PPh3)Cl，该产物通过HCl转移进一步反应生成IrH(CO)(PPh3)2Cl2，从而能够检测IrH3(CO)2(PPh3)。