双(4-甲基苯基)甲酮肟 | 1714-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 双(4-甲基苯基)甲酮肟
• 英文名称: 4,4'-dimethyl-benzophenone oxime
• 英文别名: di-p-tolylmethanone oxime；bis(4-methylphenyl)methanone oxime；4,4'-Dimethyl-benzophenon-oxim；Di-p-tolyl-methanone oxime；N-[bis(4-methylphenyl)methylidene]hydroxylamine
• CAS: 1714-49-4
• 化学式: C₁₅H₁₅NO
• 分子量: 225.29
• InChiKey: MVFAARYRSUJHJD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  94-96 °C(Solv: isopropyl ether (108-20-3))
• 沸点：
  362.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(4-甲基苯基)甲酮肟 在 二苄基二硒醚 、 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以63%的产率得到4,4'-二甲基二苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  有机硒催化过氧化氢/空气对肟进行绿色和实用的氧化脱氧肟化为酮或醛。

  摘要：

  有机硒催化的氧化脱氧在温和的条件下提供了酮和醛。反应使用过氧化氢和空气作为清洁氧化剂，并导致了无废料和无金属的脱保护方案，用于羰基保护策略以及绿色合成的酮和醛。通过控制实验以及硒77核磁共振（77 Se NMR）测试，已经研究了这种有趣的有机硒催化反应的机理。这种新颖的反应大大扩展了有机硒催化的应用范围。

  DOI：

  10.1002/adsc.201601353
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基二苯甲酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 双(4-甲基苯基)甲酮肟
  参考文献：
  名称：

  邻苯二甲酸酐/ Zn（OTf）2在温和条件下的共催化贝克曼重排

  摘要：

  研发了邻苯二酸酐/ Zn（OTf）2共同催化的贝克曼重排反应，以高达99％的产率生产了相应的酰胺，并且对酸敏感的官能团具有良好的耐受性，并且反应规模可以扩大到77 mmol，并且保持了极好的产量。开发了一个连续的程序。此外，该反应在接近中性的条件下在室温下进行，并且后处理是简洁的。这些特征说明了该方案在酰胺合成中的潜力。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.04.056

文献信息

• Palladium-Catalyzed Annulation of Acyloximes with Arynes (or Alkynes): Synthesis of Phenanthridines and Isoquinolines
  作者：Thibaud Gerfaud、Luc Neuville、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.200804683

  日期：2009.1.5

  Intermolecular insertion: A palladium‐catalyzed domino aminopalladation/ CH functionalization sequence has been developed, and provides access to functionalized phenanthridines and isoquinolines (see scheme; Tf=triflate, TMS=trimethylsilyl, M.S.=molecular sieves). The use of butyronitrile as the solvent is determinant to the success of the domino process.

  分子间插入：钯催化的多米诺aminopalladation / C  ħ官能序列已被开发，并提供访问官能菲啶和异喹啉（参见方案; TF =三氟甲磺酸酯，TMS =三甲基甲硅烷，MS =分子筛）。丁腈作为溶剂的使用决定了多米诺骨牌工艺的成功。
• Iron‐Enabled Utilization of Air as the Terminal Oxidant Leading to Aerobic Oxidative Deoximation by Organoselenium Catalysis
  作者：Chao Chen、Xu Zhang、Hongen Cao、Fang Wang、Lei Yu、Qing Xu

  DOI：10.1002/adsc.201801163

  日期：2019.2

  spectroscopy (XPS) analysis suggest that iron is crucial in the catalytic cycle, working to prohibit the deactivation of selenium catalyst through an iron‐catalyzed aerobic oxidation of low valent selenium species by air to the active high valent selenium species. Since air can be utilized as the terminal oxidant, this work may contribute to the advance of organoselenium catalysis.

  与需要过氧化物氧化剂（例如过氧化氢）的常规有机硒催化氧化反应相反，在这项工作中，我们发现，添加低含量的铁（II）可以使空气成功地用作有机硒催化的末端氧化剂酮肟的氧化脱氧反应。这导致了一种新的温和且相对绿色的好氧氧化脱氧方法。控制反应和X射线光电子能谱（XPS）分析表明，铁在催化循环中至关重要，它通过空气将低价硒物种通过铁催化有氧氧化为活性高价硒而阻止硒催化剂失活。物种。由于可以将空气用作末端氧化剂，因此这项工作可能有助于有机硒催化的发展。
• A Deoximation Method for Deprotection of Ketones and Aldhydes Using a Graphene‐Oxide‐Based Co‐catalysts System
  作者：Qiaolin Tong、Yang Liu、Xuezhi Gao、Zhanfang Fan、Tianfu Liu、Bo Li、Dangsheng Su、Qinghe Wang、Maosheng Cheng

  DOI：10.1002/adsc.201900202

  日期：2019.7.2

  The deoximation of a wide range of ketoximes and aldoximes to their corresponding carbonyl compounds with high yields has been achieved using graphene oxide (GO) and sodium nitrite (NaNO2) as highly efficient catalysts and air as the green oxidant under mild conditions. The mechanism of deprotection and recycling use of catalyst were revealed in deep experiment. The carboxylic acid groups on the GO

  使用氧化石墨烯（GO）和亚硝酸钠（NaNO 2）作为高效催化剂，并在温和条件下将空气用作绿色氧化剂，已实现了多种酮肟和醛肟的脱氧反应，以高产率将其脱除为相应的羰基化合物。深入的实验揭示了脱保护和催化剂循环利用的机理。GO上的羧酸基团对于高催化活性至关重要。
• Asymmetric Nitrone Synthesis via Ligand-Enabled Copper-Catalyzed Cope-Type Hydroamination of Cyclopropene with Oxime
  作者：Zhanyu Li、Jinbo Zhao、Baozhen Sun、Tingting Zhou、Mingzhu Liu、Shuang Liu、Mengru Zhang、Qian Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b06523

  日期：2017.8.30

  We report realization of the first enantioselective Cope-type hydroamination of oximes for asymmetric nitrone synthesis. The ligand promoted asymmetric cyclopropene “hydronitronylation” process employs a Cu-based catalytic system and readily available starting materials, operates under mild conditions and displays broad scope and exceptionally high enantio- and diastereocontrol. Preliminary mechanistic

  我们报告实现了不对称硝酮合成肟的第一个对映选择性Cope型加氢胺化反应。配体促进的不对称环丙烯“氢硝基化”工艺采用基于铜的催化体系和易于获得的原料，在温和的条件下运行，显示范围广，对映体和非对映体的控制非常高。初步机理研究证实在Cu我-catalytic轮廓设有烯烃metalla -retro-柯普aminocupration过程作为密钥C-N键形成事件。这种概念上新颖的反应性使高对映选择性催化硝酮形成过程的第一个例子成为可能，并有可能刺激进一步的发展，从而可能大大加快手性硝酮的合成。
• Organotellurium-catalyzed oxidative deoximation reactions using visible-light as the precise driving energy
  作者：Xin Deng、Rongrong Qian、Hongwei Zhou、Lei Yu

  DOI：10.1016/j.cclet.2020.09.012

  日期：2021.3

  Irradiated by visible light, the recyclable (PhTe)2-catalyzed oxidative deoximation reaction could occur under mild conditions. In comparison with the thermo reaction, the method employed reduced catalyst loading (1 mol% vs. 2.5 mol%), but afforded elevated product yields with expanded substrate scope. This work demonstrated that for the organotellurium-catalyzed reactions, visible light might be an

  在可见光的照射下，可回收（PhTe）2催化的氧化脱氧反应可能在温和的条件下发生。与热反应相比，该方法使用了减少的催化剂负载量（1 mol％对2.5 mol％），但是在扩大的底物范围的情况下提高了产品收率。这项工作表明，对于有机碲催化的反应，可见光可能是比加热更为精确的驱动能量，因为可见光可以准确地破坏Te Te键，从而生成活性自由基催化中间体，而不会破坏易碎的取代基（例如杂环）的基板。使用O 2代替爆炸性H 2 O 2 从大规模应用的角度来看，作为氧化剂的氧化剂提供了更安全的反应条件。