双(4-甲基苯基)溴甲烷 | 52897-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 双(4-甲基苯基)溴甲烷
• 英文名称: bromo(bis-p-tolyl)methane
• 英文别名: 4,4'-dimethylbenzhydryl bromide；bis(4-methylphenyl)methyl bromide；4,4'-(bromomethylene)bis(methylbenzene)；bis(4-methylphenyl)bromomethane；1-[Bromo-(4-methylphenyl)methyl]-4-methylbenzene
• CAS: 52897-99-1
• 化学式: C₁₅H₁₅Br
• 分子量: 275.188
• InChiKey: GKNZIUZDVNRNLQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48.5-49.0 °C
• 沸点：
  338.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.278±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(4-甲基苯基)溴甲烷 生成 4,4'-dimethylthiobenzophenone
  参考文献：
  名称：

  亚烷基三苯基正膦与硫的反应

  摘要：

  二芳基亚甲基三苯基膦与硫的反应以良好的产率得到噻吩二苯酮和硫化三苯基膦。亚苄基三苯基膦与硫的反应得到三苯基硫化膦和 5,7-二苯基-1,2,3,4,6-五硫杂环庚烷。更活泼的亚烷基三苯基正膦如异丙叉或仲亚丁基三苯基正膦产生相应的含硫原子的鏻甜菜碱或通过甜菜碱的空气氧化和水解产生的鏻盐。α-苯甲酰基苄叉三苯基正膦不与硫反应。简要讨论了亚烷基正膦对硫的反应性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.45.506
• 作为产物：
  描述：

  bis(4-methyldiphenyl)methylium 在 乙酰溴 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 双(4-甲基苯基)溴甲烷
  参考文献：
  名称：

  质子溶剂中氟化物的核官能度和亲核性

  摘要：

  制备了一系列对位取代的苯甲基氟化物（二芳基氟甲烷），并进行了溶剂分解反应，然后进行电导测定。发现观测到的一阶速率常数k 1（25°C）遵循相关方程log k 1（25°C）= s f（N f + E f），这使我们能够确定特定于核反应堆的参数N f和s f用于在不同的水性和醇溶剂中氟化。逆反应的速率是通过在氟化物存在下，在各种醇和水性溶剂中以光解的方式生成苯甲酸铵离子（二芳基碳鎓离子）并通过紫外-可见光谱法监测苯甲酸铵离子的消耗速率来测量的。将所得的二阶速率常数k –1（20°C）代入相关方程log k –1 = s N（N + E），以得出亲核参数N和s N用于各种质子溶剂中的氟化物。构建了完整的吉布斯能量分布图，用于苯甲酰氟的溶剂分解反应。

  DOI：

  10.1021/jo300141z

文献信息

• Kinetics of the Reactions of Halide Anions with Carbocations:  Quantitative Energy Profiles for S_N1 Reactions
  作者：Shinya Minegishi、Robert Loos、Shinjiro Kobayashi、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja045562n

  日期：2005.3.1

  constants alpha. Combination of the rate constants for the reactions of benzhydrylium ions with halide ions (k(-)()(1)) reported in this work with the ionization constants of benzhydryl halides (k(1)) and the recently reported rate constants for the reactions of benzhydrylium ions with solvents (k(2)) yields complete quantitative free energy profiles for solvolysis reactions. The applicability of Hammond's

  激光闪光光解产生的二苯甲基鎓离子（二芳基碳鎓离子）与卤化物离子反应的速率常数已在各种溶剂中测定，包括纯乙腈和乙腈水溶液以及一些醇。将速率常数代入相关方程 log k = s(N + E) 可得出不同溶剂中卤离子的亲核性参数 N。在不同溶剂中 Cl(-) 和 Br(-) 的亲核性参数 N 与相应溶剂的溶剂电离能力 Y 之间发现了与负斜率的线性相关性。增加卤化物溶剂化将碳正离子/氯化物组合的速率降低大约一半，因为它增加了二苯甲基氯的电离速率。卤化物阴离子的溶剂相关亲核性参数 N 和溶剂的亲核性参数 N(1) 的比较产生了常见离子速率抑制的定量预测，如对各种文献报道的质量定律常数 α 的分析所证明的。本工作中报道的二苯甲基卤离子与卤化物离子反应的速率常数 (k(-)()(1)) 与二苯甲基卤化物的电离常数 (k(1)) 和最近报道的速率常数的组合二苯甲基离子与溶剂 (k(2)) 的反应为溶剂分解
• Kinetics of the Solvolyses of Benzhydryl Derivatives: Basis for the Construction of a Comprehensive Nucleofugality Scale
  作者：Bernard Denegri、André Streiter、Sandra Jurić、Armin R. Ofial、Olga Kronja、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.200500845

  日期：2006.2.8

  series of 21 benzhydrylium ions (diarylmethylium ions) are proposed as reference electrofuges for the development of a general nucleofugality scale, where nucleofugality refers to a combination of leaving group and solvent. A total of 167 solvolysis rate constants of benzhydrylium tosylates, bromides, chlorides, trifluoroacetates, 3,5-dinitrobenzoates, and 4-nitrobenzoates, two-thirds of which have been

  提出了一系列21个苯甲鎓离子（二芳基甲基鎓离子）作为参考电熔剂，用于开发一般的核易性规模，其中核易性是指离去基团和溶剂的组合。甲苯磺酸苄酯，溴化物，氯化物，三氟乙酸盐，3,5-二硝基苯甲酸酯和4-硝基苯甲酸酯的共167个溶剂分解速率常数，在这项工作中已确定其中三分之二，根据相关方程log k（25摄氏度）= sf（Nf + Ef），其中sf和Nf是核反应堆特定的参数，Ef是电堆特定的参数。尽管以这种方式表征的核熔剂和电熔剂覆盖了12个数量级以上，但是只有一组参数，即sf，Nf和Ef，足以计算出25°C时的溶剂分解速率常数，精度为+/- 16％。到目前为止，由于所有核因子的sf大约为1，即离开基团/溶剂的组合，因此对核官能度的定性讨论可以基于Nf。
• Ambident Reactivity of Phenolate Anions Revisited: A Quantitative Approach to Phenolate Reactivities
  作者：Robert J. Mayer、Martin Breugst、Nathalie Hampel、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01485

  日期：2019.7.19

  reactions (C versus O attack) are opposite to the predictions by the principle of hard and soft acids and bases, we performed a comprehensive experimental and computational investigation of phenolate reactivities. Rate and equilibrium constants for the reactions of various phenolate ions with benzhydrylium ions (Aryl2CH+) and structurally related quinone methides have been determined photometrically in polar

  根据观察结果，酚酸反应（C与O攻击）的区域选择性与硬酸和软酸和碱的原理预测相反，我们对酚酸反应性进行了全面的实验和计算研究。各种酚酸根离子与二苯甲基铵离子（Aryl 2 CH +）和结构相关的醌甲基化物已在极性非质子传递溶剂中通过光度法测定。在SMD（MeCN）/ M06-2X / 6-31 + G（d，p）级别上进行的量子化学计算证实，在动力学控制的条件下，通常有利于O攻击，而在热力学控制的条件下，则有利于C攻击。例外是与强亲电试剂的扩散受限反应，该反应会产生由O和C攻击产生的产物混合物，以及在非极性溶剂中与金​​属醇盐的反应，其中强离子对阻止了氧气的攻击。刘易斯碱度（LB）和亲核性（N，s N）在这项工作中确定的酚盐参数可以用来预测它们与亲电试剂的反应是动力学还是热力学控制，以及速率是受活化限制还是受扩散限制。酚盐与碳正离子与吉布斯能量进行单电子转移反应所测得的速率常数的比较表明，这些反应是通过极性机理进行的。
• From Carbanions to Organometallic Compounds: Quantification of Metal Ion Effects on Nucleophilic Reactivities
  作者：Francisco Corral-Bautista、Lydia Klier、Paul Knochel、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/anie.201501385

  日期：2015.10.12

  The influence of the metal on the nucleophilic reactivities of indenyl metal compounds was quantitatively determined by kinetic investigations of their reactions with benzhydrylium ions (Ar2CH+) and structurally related quinone methides. With the correlation equation log k2=sN(N+E), it can be derived that the ionic indenyl alkali compounds are 1018 to 1024 times more reactive (depending on the reference

  金属对茚基金属化合物亲核反应性的影响是通过动力学研究其与二苯甲基鎓离子（Ar 2 CH +）和与结构相关的醌甲基化物的反应来定量确定的。利用相关方程log  k 2 = s N（N + E），可以得出离子型茚基碱性化合物的反应性（取决于参考亲电试剂）是相应的茚基三甲基硅烷的10 18至10 24倍。
• Nucleophilicity and Nucleofugality of Phenylsulfinate (PhSO₂⁻): A Key to Understanding its Ambident Reactivity
  作者：Mahiuddin Baidya、Shinjiro Kobayashi、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja9102056

  日期：2010.4.7

  Second-order rate constants for the reactions of the phenylsulfinate ion PhSO(2)(-) with benzhydrylium ions Ar(2)CH(+) have been determined in DMSO, acetonitrile, and aqueous acetonitrile solution using laser-flash and stopped-flow techniques. The rate constants follow the correlation equation log k (20 degrees C) = s(N + E), which allows the determination of the nucleophile-specific parameters N and s for

  苯亚磺酸根离子 PhSO(2)(-) 与二苯甲基离子 Ar(2)CH(+) 反应的二级速率常数已在 DMSO、乙腈和乙腈水溶液中使用激光闪光和停流测定技术。速率常数遵循相关方程 log k (20 摄氏度) = s(N + E)，这允许确定不同溶剂中 PhSO(2)(-) 的亲核试剂特定参数 N 和 s。当 N = 19.60 时，PhSO(2)(-) 是比 DMSO 中的丙二酸和叠氮离子稍弱的亲核试剂。PhSO(2)(-) 与高度稳定的二苯甲基离子反应生成二苯甲基苯砜，而高活性二苯甲基离子生成砜 Ar(2)CH-SO(2)Ph 和亚磺酸盐 Ar(2)CH-OS( O)Ph; 后者通过电离重组序列重新排列为热力学更稳定的砜。从 PhSO(2)(-) 和稳定的氨基取代二苯甲基离子生成的砜在乙腈水溶液中发生异质分解，彩色二苯甲基离子的形成速率通过分光光度法通过停流技术进行。二苯甲基离子的电离性排序（即