(R)-benzyl 2-hydroxy-2-methylpent-4-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-benzyl 2-hydroxy-2-methylpent-4-enoate
• 英文别名: benzyl (2R)-2-hydroxy-2-methylpent-4-enoate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: XFGPWQXJIUPOGY-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-benzyl 2-hydroxy-2-methylpent-4-enoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (R)-benzyl 2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  [EN] COMBINATIONS OF HEPATITIS C VIRUS INHIBITORS
  [FR] ASSOCIATIONS D'INHIBITEURS DU VIRUS DE L'HÉPATITE C

  摘要：

  本公开涉及抗病毒化合物，更具体地涉及能够抑制由丙型肝炎病毒（HCV）编码的NS5A蛋白功能的化合物组合，包括这种组合的组合物，以及抑制NS5A蛋白功能的方法。

  公开号：

  WO2015005901A1
• 作为产物：
  描述：

  benzyl pyruvate 、 3-溴丙烯 在 copper(l) iodide 、 (-)-diisopropyl tartrate 、 tin (II) catecholate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到(R)-benzyl 2-hydroxy-2-methylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  利用正交反应功能：(-)-Ushikulide A 的合成和立体化学分配

  摘要：

  尽管现代光谱方法取得了巨大进步，但有机合成在阐明复杂天然产物的完整结构方面继续发挥着关键作用。这种方法的优点是，即使没有固定的结构分配，逻辑和光谱比较的组合也可以得出正确的结构。在此，我们报告了对 ushikulide A 的这一策略的执行，这是一种新分离的、以前立体化学上未定义的寡霉素-芦他霉素家族成员。为了最大限度地提高合成效率，我们设想对正交反应性官能团进行化学选择性操作，特别是烯烃和炔烃作为某些羰基和羟基官能团的替代物。这种方法具有最大限度地减少合成路线所需的步骤数和保护基团的双重效果。该策略最终实现了 ushikulide A 的高效合成和立体化学分配。

  DOI：

  10.1021/ja807127s

文献信息

• [EN] COMBINATIONS OF HEPATITIS C VIRUS INHIBITORS<br/>[FR] ASSOCIATIONS D'INHIBITEURS DU VIRUS DE L'HÉPATITE C
  申请人：BRISTOL MYERS SQUIBB CO

  公开号：WO2015005901A1

  公开（公告）日：2015-01-15

  The present disclosure is generally directed to antiviral compounds, and more specifically directed to combinations of compounds which can inhibit the function of the NS5A protein encoded by Hepatitis C virus (HCV), compositions comprising such combinations, and methods for inhibiting the function of the NS5A protein.

  本公开涉及抗病毒化合物，更具体地涉及能够抑制由丙型肝炎病毒（HCV）编码的NS5A蛋白功能的化合物组合，包括这种组合的组合物，以及抑制NS5A蛋白功能的方法。
• Total Synthesis and Stereochemical Assignment of (−)-Ushikulide A
  作者：Barry M. Trost、Brendan M. O’Boyle、Daniel Hund

  DOI：10.1021/ja906056v

  日期：2009.10.21

  We report the determination of the full stereostructure of (-)-ushikulide A (1), a spiroketal containing macrolide by total synthesis. Ushikulide A (1) was isolated from a culture broth of Streptomyces sp. IUK-102 and exhibits potent immunosuppressant activity (IC(50) = 70 nM). To embark upon an ushikulide A synthesis, a tentative assignment was made based on analogy to cytovaricin (2), a related macrolide

  我们报告了 (-)-ushikulide A (1) 的完整立体结构的测定，这是一种通过全合成含有大环内酯的螺旋缩酮。Ushikulide A (1) 是从 Streptomyces sp. 的培养液中分离出来的。IUK-102 并表现出有效的免疫抑制活性 (IC(50) = 70 nM)。为了着手进行 ushikulide A 合成，基于与 cytovaricin (2) 的类比进行了初步分配，这是一种从 Streptomyces diastatochromogenes 培养物中分离出来的相关大环内酯，其完整结构以前是通过合成和 X 射线晶体学确定的。这份报告描述了几个关键步骤的研究，即由双核锌 ProPhenol 络合物催化的直接醛醇反应，金属催化的 spiroketalization，以及应用前所未有的简单饱和醛与丙炔酸甲酯的不对称炔化反应来制备用于 Marshall-Tamaru 炔丙基化的亲核伙伴。这些研究最终实现了
• Catalytic enantioselective Hosomi–Sakurai reaction of α-ketoesters promoted by chiral copper(<scp>ii</scp>) complexes
  作者：Yutaro Niwa、Mayu Miyake、Ichiro Hayakawa、Akira Sakakura

  DOI：10.1039/c9cc01159e

  日期：——

  A catalytic enantioselective Hosomi–Sakurai reaction of α-ketoesters has been developed. A copper(II) complex with a chiral bis(oxazoline) ligand bearing methanesulfonamide groups shows excellent catalytic activity to give α,α-disubstituted α-hydroxyesters in high yields with high enantioselectivities. This is the first successful method for the catalytic enantioselective 1,2-addition of α-ketoesters

  已经开发了α-酮酸酯的催化对映选择性的Hosomi-Sakurai反应。具有带有甲磺酰胺基团的手性双（恶唑啉）配体的铜（II）配合物显示出优异的催化活性，以高收率和高对映选择性产生α，α-二取代的α-羟基酯。这是α-酮酸酯与烯丙基硅烷催化对映选择性1,2-加成的第一个成功方法。
• Asymmetric Allylation of Carbonyl Compounds with Tartrate-Modified Chiral Allylic Tin Reagents
  作者：Koji Yamada、Takashi Tozawa、Minoru Nishida、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.70.2301

  日期：1997.9

  Chiral allylating reagents, readily generated in situ from tin(II) catecholate [SnII(O2C6H4)], allyl halides, chiral dialkyl tartrates, and 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU), reacted smoothly with aldehydes or reactive ketones at −78 °C in the presence of a catalytic amount of copper salts to afford the corresponding optically active homoallyl alcohols. Allylation of aromatic aldehydes and pyruvates

  手性烯丙基化试剂很容易从儿茶酚锡 (II) [SnII(O2C6H4)]、烯丙基卤化物、手性酒石酸二烷基酯和 1,8-二氮杂双环 [5.4.0] undec-7-烯 (DBU) 原位生成，反应平稳在催化量的铜盐存在下，在 -78 °C 下与醛或反应性酮反应，得到相应的光学活性高烯丙醇。本手性锡试剂对芳香醛和丙酮酸的烯丙基化反应以高产率 (81-99%) 和高对映选择性 (89-94%ee) 进行。此外，柠檬苹果酸二甲酯的两种对映异构体均由丙酮酸苄酯的烯丙基化产物制备。
• Catalytic Use of Zinc Amide for Transmetalation with Allylboronates: General and Efficient Catalytic Allylation of Carbonyl Compounds, Imines, and Hydrazones
  作者：Yi Cui、Wei Li、Takehiro Sato、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.201201134

  日期：2013.4.15

  The efficient catalytic allylation of ketones, imines, and hydrazones with allylboronates using a catalytic amount of zinc amide is reported. In this reaction, the boron‐to‐zinc exchange process occurred smoothly to afford the corresponding allylzinc amides, and the desired allylation reactions proceeded in high efficiency (∼0.1 mol%). A mechanistic study revealed that transmetalation was a rate‐determining

  据报道，使用催化量的酰胺锌可有效地将酮，亚胺和与烯丙基硼酸酯催化烯丙基化。在该反应中，硼锌交换过程平稳进行，得到相应的烯丙基锌酰胺，所需的烯丙基化反应高效进行（约0.1摩尔％）。一项机理研究表明，金属转移是催化循环中一个决定速率的步骤，而且锌中心的酰胺配体在制备活性烯丙基锌中起着关键作用。还研究了催化不对称烯丙基化，并使用手性二胺配体获得了高对映选择性。