(E)-trimethylsilyl 4-phenyl-3-butenoate | 912456-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-trimethylsilyl 4-phenyl-3-butenoate
• 英文别名: trimethylsilyl (E)-4-phenyl-3-butenoate；Trimethylsilyl (3E)-4-phenyl-3-butenoate；trimethylsilyl (E)-4-phenylbut-3-enoate
• CAS: 912456-76-9
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂Si
• 分子量: 234.37
• InChiKey: MNZFPLXPDHYXKJ-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-trimethylsilyl 4-phenyl-3-butenoate 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (4RS,5SR)-5-phenyl-4-(phenylseleno)dihydrofuran-2(3H)one
  参考文献：
  名称：

  硒烯基卤化物的硒酸内酯化反应机理

  摘要：

  研究了β，γ-不饱和酸及其衍生物的硒环化反应的机理。已经通过VT-NMR和原位红外光谱法检查了（E）-4-苯基-3-丁烯酸10及其甲硅烷基和烷基酯与苯硒基氯（PhSeCl）和溴化物（PhSeBr）的反应。而酸10的反应在碱的存在下是不可再现和复杂的，甲硅烷基酯的反应是干净的，并且在-70°C下自发且定量地提供了一个单一的（Markovnikov）异构体的氯硒代化。随着温度的升高，该加合物经历了三个过程：（1）转变为起始原料，（2）异构化为抗马尔科夫尼科夫产物，和（3）环化为硒代内酯12。据信所有这些方法都是通过硒离子进行的，硒离子的中间体是通过独立合成和光谱鉴定确定的。交叉实验明确地确定了氯硒化物加合物的可逆形成。反应10 发现在室温下用PhSeBr进行快速反应，但热力学上不利。

  DOI：

  10.1021/jo0610457
• 作为产物：
  描述：

  苯乙醛 在 吡啶 、 糖精 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (E)-trimethylsilyl 4-phenyl-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  硒烯基卤化物的硒酸内酯化反应机理

  摘要：

  研究了β，γ-不饱和酸及其衍生物的硒环化反应的机理。已经通过VT-NMR和原位红外光谱法检查了（E）-4-苯基-3-丁烯酸10及其甲硅烷基和烷基酯与苯硒基氯（PhSeCl）和溴化物（PhSeBr）的反应。而酸10的反应在碱的存在下是不可再现和复杂的，甲硅烷基酯的反应是干净的，并且在-70°C下自发且定量地提供了一个单一的（Markovnikov）异构体的氯硒代化。随着温度的升高，该加合物经历了三个过程：（1）转变为起始原料，（2）异构化为抗马尔科夫尼科夫产物，和（3）环化为硒代内酯12。据信所有这些方法都是通过硒离子进行的，硒离子的中间体是通过独立合成和光谱鉴定确定的。交叉实验明确地确定了氯硒化物加合物的可逆形成。反应10 发现在室温下用PhSeBr进行快速反应，但热力学上不利。

  DOI：

  10.1021/jo0610457

文献信息

• Lewis Base Activation of Lewis Acids:  Development of a Lewis Base Catalyzed Selenolactonization
  作者：Scott E. Denmark、William R. Collins

  DOI：10.1021/ol701617d

  日期：2007.9.1

  Lewis acids has been applied to the selenolactonization reaction. Through the use of substoichiometric amounts of Lewis bases with "soft" donor atoms (S, Se, P) significant rate enhancements over the background reaction are seen. Preliminary mechanistic investigations have revealed the resting state of the catalyst as well as the significance of a weak Bronsted acid promoter.

  路易斯酸的路易斯碱活化的概念已被应用于硒酸内酯化反应。通过使用亚化学计量量的具有“软”供体原子（S，Se，P）的路易斯碱，与背景反应相比，速率显着提高。初步的机械研究已经揭示了催化剂的静止状态以及弱布朗斯台德酸助催化剂的重要性。
• On the Mechanism of the Selenolactonization Reaction with Selenenyl Halides
  作者：Scott E. Denmark、Michael G. Edwards

  DOI：10.1021/jo0610457

  日期：2006.9.1

  The mechanism of selenocyclization reactions of β,γ-unsaturated acids and their derivatives has been studied. The reactions of (E)-4-phenyl-3-butenoic acid 10 and its silyl and alkyl esters with benzeneselenenyl chloride (PhSeCl) and bromide (PhSeBr) have been examined by VT-NMR and in situ IR spectroscopic methods. Whereas the reactions of the acid 10 in the presence of a base were irreproducible

  研究了β，γ-不饱和酸及其衍生物的硒环化反应的机理。已经通过VT-NMR和原位红外光谱法检查了（E）-4-苯基-3-丁烯酸10及其甲硅烷基和烷基酯与苯硒基氯（PhSeCl）和溴化物（PhSeBr）的反应。而酸10的反应在碱的存在下是不可再现和复杂的，甲硅烷基酯的反应是干净的，并且在-70°C下自发且定量地提供了一个单一的（Markovnikov）异构体的氯硒代化。随着温度的升高，该加合物经历了三个过程：（1）转变为起始原料，（2）异构化为抗马尔科夫尼科夫产物，和（3）环化为硒代内酯12。据信所有这些方法都是通过硒离子进行的，硒离子的中间体是通过独立合成和光谱鉴定确定的。交叉实验明确地确定了氯硒化物加合物的可逆形成。反应10 发现在室温下用PhSeBr进行快速反应，但热力学上不利。