tert-butylhydroaminoxyl | 22665-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tert-butylhydroaminoxyl
• 英文别名: tert-Butylnitroxid；tert.-Butylhydronitroxid
• CAS: 22665-15-2
• 化学式: C₄H₁₀NO
• 分子量: 88.1295
• InChiKey: QWMGNUULKIYBHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁基羟胺 在 哌啶 、 lead dioxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.03h， 生成 tert-butylhydroaminoxyl
  参考文献：
  名称：

  Henriquez, Roberto; Perkins, M. John; Griller, David, Canadian Journal of Chemistry, 1984, vol. 62, p. 139 - 140

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Spin-trapping with 2-methyl-2-nitrosopropane: photochemistry of carbonyl-containing compounds. Methyl radical formation from dimethyl sulfoxide
  作者：Ionel Rosenthal、Magdi M. Mossoba、Peter Riesz

  DOI：10.1139/v82-215

  日期：1982.6.15

  The photochemical reactions of several carbonyl-containing compounds investigated by spin-trapping with 2-methyl-2-nitrosopropane revealed different modes of scission depending on the structure of the initial compound. Thus, in photo-Fries rearrangements, the acyl radical was detected. 1,3-Diphenyl-2-propanone decarbonylated to yield the benzyl radical. Finally, valerophenone yielded the radicals expected by γ-hydrogen abstraction. In a dark reaction, dimethyl sulfoxide reacts with NaOH to generate methyl radicals. The latter result suggests the need for caution in the use of dimethyl sulfoxide with 2-methyl-2-nitrosopropane for the detection of hydroxyl radicals.

  几种含羰基化合物的光化学反应通过使用2-甲基-2-亚硝基丙烷进行自旋捕获研究，揭示了取决于初始化合物结构的不同断裂模式。因此，在光Fries重排中，检测到酰基自由基。1,3-二苯基-2-丙酮脱羰生成苄基自由基。最后，戊基苯酮通过γ-氢提取产生预期的自由基。在暗反应中，二甲基亚砜与NaOH反应生成甲基自由基。后一结果表明在使用二甲基亚砜与2-甲基-2-亚硝基丙烷检测羟基自由基时需要谨慎。
• Substituent effect on the stability of the hydroxyl radical adduct of α-phenyl N-tert-butyl nitrone (PBN)
  作者：Edward G. Janzen、Randall D. Hinton、Yashige Kotake

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91595-8

  日期：1992.3

  α-Hydroxy-(3- and 4-substituted)-benzyl tert-butyl aminoxyl radicals, the hydroxyl radical spin adducts of 3- and 4-substituted α-phenyl N-tert-butyl nitrones (R-PBN's), decay rapidly (in seconds) by first order kinetics in acetonitrile (ACN). The Hammett equation is obeyed with ϱ = 1.36 and r = 0.90. Polar solvents produce an increase in rate of decay: water (fast) > ACN (fast) > benzene (slow). Thus

  α-羟基-（3-和4-取代）-苄基叔丁基氨基己基自由基，3-和4-取代的α-苯基N-叔丁基硝酮（R-PBN's）的羟基自由基自旋加成物（乙腈（ACN）中的一级动力学。满足哈米特方程，equation = 1.36，r = 0.90。极性溶剂会增加衰减速率：水（快速）> ACN（快速）>苯（慢）。因此，表明了在过渡状态下的大量电荷分离。所提出的机理是产生取代的苯甲醛和叔丁基亚硝基阴离子基团的单分子裂解反应：当在水中研究衰变时，通过检测叔丁基氢氨氧基为该机理提供了支持。
• Reactive ligands in radical processes catalyzed by copper complexes
  作者：I. G. Tarkhanova、M. G. Gantman

  DOI：10.1134/s0023158411010198

  日期：2011.2

  the oxidation of mercaptans catalyzed by copper complexes, redox reactions accompanied by not only a change in the oxidation state of the metal but also the direct interaction of a substrate with an organic donor occur. In the presence of aromatic amines, the coupled oxidation of thiols and amines occurs, whereas dimethyl sulfoxide participates in the reaction as an oxidizing agent.

  考虑到在硫醇的氧化二聚作用中，供体配体的反应性对铜配合物催化性能的影响。含有过量有机试剂配体的金属配合物的催化组合物表现出最大的活性，所述金属配合物可表现出明显的还原性（芳族胺）或相反地对底物具有氧化性（二甲基亚砜）。在铜配合物催化的硫醇氧化过程中，氧化还原反应不仅伴有金属氧化态的变化，而且还伴有底物与有机供体的直接相互作用。在芳族胺的存在下，硫醇和胺的偶联氧化发生，而二甲基亚砜作为氧化剂参与反应。
• Electron spin resonance studies. Part 64. The hydroxyl radical-induced decarboxylation of methionine and some related compounds
  作者：Michael J. Davies、Bruce C. Gilbert、Richard O. C. Norman

  DOI：10.1039/p29830000731

  日期：——

  from the TiIII–H2O2 couple in a flow system) and ButNO (in conjunction with the photolytic decomposition of H2O2) confirm that reaction of ·OH with methionine, S-methylcysteine, and some related compounds effects oxidative decarboxylation. It is proposed that the reaction proceeds via the sequential formation of an hydroxyl adduct at sulphur, a sulphur-centred radical-cation, and a (cyclic) sulphuranyl

  使用MeNO 2（与流系统中的Ti III -H 2 O 2对产生·OH结合）和Bu t NO（与H 2 O 2的光分解结合）进行的自旋捕集esr实验证实·OH与蛋氨酸，S-甲基半胱氨酸及一些相关化合物的反应会影响氧化脱羧。提出该反应通过在硫上依次形成羟基加成物，以硫为中心的自由基阳离子和其中羧酸盐功能键合到硫上的（环状）硫磺基自由基来进行。
• Facile aerial oxidation of a porphyrin. Part 12. Spin-trapping of solvent-derived intermediates from the addition of base to an oxidised porphyrin.
  作者：Lionel R. Milgrom、William D. Flitter

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90976-7

  日期：1992.1

  produced on addition of base and a spin-trap to dichloromethane (DCM) solutions of the oxidised porphyrin (3): an explanation is offered in terms of trapped, solvent-derived intermediates undergoing oxidation to esr-active species.

  通过向氧化卟啉的二氯甲烷（DCM）（3）的二氯甲烷（DCM）溶液中添加碱和自旋阱，可生成Esr活性加合物：对捕获的溶剂衍生的中间体进行了氧化，形成Esr活性物种进行了解释。