1,4,7-tris(2-pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane | 102851-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1,4,7-tris(2-pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane
• 英文别名: 1,4,7-tris(pyridin-2-ylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane；1H-1,4,7-Triazonine, octahydro-1,4,7-tris(2-pyridinylmethyl)-；1,4,7-tris(pyridin-2-ylmethyl)-1,4,7-triazonane
• CAS: 102851-50-3
• 化学式: C₂₄H₃₀N₆
• 分子量: 402.542
• InChiKey: UFVPUNOEVVUROD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  537.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.158±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  48.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,7-tris(2-pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane 在 H₂O₂ 作用下， 以 甲醇 、 双氧水 为溶剂， 生成 (1,4,7-tris(2-pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane)iron(III) perchlorate
  参考文献：
  名称：

  Wieghardt, Karl; Schöffmann, Ernst; Nuber, Bernhard, Inorganic Chemistry, 1986, vol. 25, # 27, p. 4877 - 4883

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以1.62 g的产率得到1,4,7-tris(2-pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane
  参考文献：
  名称：

  用于生物偶联的 1,4,7-三氮杂环壬烷和 1,4,7-三氮杂环壬烷双功能螯合剂的有效合成

  摘要：

  二亚乙基三胺与氯乙醛反应生成双环氨基中间体，用于合成 1,4,7-三氮杂环壬烷 (TACN)，这是一种大环多胺，其衍生物可用作催化剂、漂白剂和医学成像的螯合剂。这种新的合成方案优于迄今为止描述的合成方法，因为它不涉及任何环化步骤。此外，这种氨基中间体允许获得在碳骨架上功能化的新 TACN 衍生物家族，例如 C-氨基甲基-TACN。这种新型化合物是用于核医学的有价值的双功能螯合剂的前体，特别是用于在与 68Ga 或 64Cu 进行生物共轭和金属化后制备 PET 显像剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402708

文献信息

• SYNTHESIS OF IMIDAZO[1,2-a]PYRAZIN-4-IUM SALTS FOR THE SYNTHESIS OF 1,4,7-TRIAZACYCLONONANE (TACN) AND N- AND/OR C-FUNCTIONALIZED DERIVATIVES THEREOF
  申请人：CENTRE NATIONAL DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE (CNRS)

  公开号：US20140142298A1

  公开（公告）日：2014-05-22

  The present invention embodiments relate to a compound with formula (V′) The invention also relates in certain embodiments to the synthesis method for compound (V′) and its use for the preparation of 1,4,7-triazacyclononane (tacn) and N- and/or C-functionalized derivatives thereof, particularly compounds with formula (I) The invention also relates in certain embodiments to metallic complexes comprising a ligand with formula (I) and a metal and their use for imaging.

  本发明实施例涉及具有化学式（V′）的化合物。该发明还涉及某些实施例中化合物（V′）的合成方法，以及其用于制备1,4,7-三氮杂环壬烷（tacn）和其N-和/或C-官能化衍生物，特别是具有化学式（I）的化合物。该发明还涉及某些实施例中包括具有化学式（I）的配体和金属的金属配合物，以及它们用于成像的用途。
• Significant relaxivity gap between a low-spin and a high-spin iron(<scp>ii</scp>) complex of structural similarity: an attractive off–on system for the potential design of responsive MRI probes
  作者：Vitalie Stavila、Mustapha Allali、Laurence Canaple、Yvon Stortz、Cécile Franc、Philippe Maurin、Olivier Beuf、Olivier Dufay、Jacques Samarut、Marc Janier、Jens Hasserodt

  DOI：10.1039/b715254j

  日期：——

  similar iron complexes in the oxidation state II that exist in a low-spin and a high-spin electronic spin state in aqueous media, respectively. The low-spin, diamagnetic complex (LS, 1) is mute in MRI while the high-spin, paramagnetic complex (HS, 2) generates considerable contrast in MRI. These results demonstrate that iron(II) complexes, hitherto neglected for contrast enhancement in MRI, have potential

  我们已经确定了一对在氧化态II中结构相似的铁配合物，它们分别在水性介质中以低自旋和高自旋电子自旋态存在。低自旋抗磁性复合物（最小二乘，1）在MRI中是静音的，而高旋转顺磁性复合物（HS，2）在MRI中产生相当大的对比度。这些结果表明，迄今为止被忽略以增强MRI对比度的铁（II）配合物具有设计MRI探针的潜力，该MRI探针在目标生化活性的影响下会从一种状态传递到另一种状态，因此处于关闭状态–on模式。在300 MHz（质子 7 T场强时的共振频率）和 磷酸盐缓冲液，我们发现纵向弛豫率（r 1）为1.29 mM -1 s -1对于2，鉴于中心金属原子的未成对电子的差异（Fe II为4 ； Gd III为7 ）非常接近与of（III）–DOTA（2.44 mM -1 s -1）的商业化MRI造影剂。由于g络合物始终是顺磁性的，因此无法在MRI中静音，因此本文介绍的基于Fe（II）的系统提供了开发响应性MRI探针的替代策略。
• Pyridyl-Based Pentadentate Ligands:  Base-Catalyzed Hydrolysis of <i>a</i><i>sym</i>-[Co(dmptacn)Cl]²⁺
  作者：W. Gregory Jackson、Alistair J. Dickie、Rajumati Bhula、Josephine A. McKeon、Leone Spiccia、Suzanne J. Brudenell、David C. R. Hockless、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/ic040041m

  日期：2004.10.1

  perchlorate salt. The kinetics of base-catalyzed hydrolysis establishes the usual [OH(-)] dependence (k(OH) = 0.040 M(-1) s(-1), 25 degrees C, I = 1.0 M, NaCl), but D-exchange experiments reveal that substantial if not complete reaction proceeds via the new pseudoaminate mechanism, i.e., via deprotonation at an alpha-CH(2) center rather than the NH. The significant kinetic isotope effect (k(H)/k(D) = 2.1)

  通过1D和2D NMR研究表明，[Co（dmptacn）Cl]（2+）（dmptacn = 1,4-双（吡啶基甲基）-1,4,7-三氮杂环壬烷）络合物是不对称异构体，其光学性质分辨率及其高氯酸盐的单晶X射线结构。碱催化水解的动力学建立了通常的[OH（-）]依赖性（k（OH）= 0.040 M（-1）s（-1），25摄氏度，I = 1.0 M，NaCl），但D-交换实验表明，如果不完全反应，将通过新的假胺化机理进行实质性反应，即通过在α-CH（2）中心而不是NH处的质子化。显着的动力学同位素效应（k（H）/ k（D）= 2.1）解释为限速去质子化，然后以与Cl（-）失去竞争的速率对共轭碱进行质子化。
• The Reversible and Stereoselective N- to C-bonded Rearrangement of Tris(2-pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononanecobalt(III)
  作者：W. Gregory Jackson、Josephine A. McKeon、David C. R. Hockless、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/ic051997f

  日期：2006.5.1

  contraction. The carbanion is part of a strained four-membered ring. The kinetics are reported for the N- to C-rearrangement, shown to be retentive for the optically resolved (+)-[Co(tmptacn)]3+ reactant, and also the kinetics for a competitive and somewhat faster base-catalyzed racemization reaction of this complex. The reaction is completely but very slowly reversed in acid, also with retention, and

  六胺钴（III）络合物[Co（tmptacn）] 3+（tmptacn = 1,4,7-三（2'-吡啶甲基）-1,4,7-三氮杂环壬烷）经历新型碱催化的N-到C-键重排，其中tacn氮被α-碳置换，该α-碳去质子化并与金属离子结合成碳负离子。X射线结构确定了区域选择性和立体选择性（100％）成型产品的构型。该反应涉及环的膨胀和环的收缩。碳负离子是应变四元环的一部分。报道了N-到C重排的动力学，显示出对光学拆分的（+）-[Co（tmptacn）] 3+反应物具有保持力，并且还具有竞争性，并且在一定程度上加快了碱催化的消旋反应的动力学。这个复杂的。反应在酸中完全但非常缓慢地逆转，同样具有保留性，并且在D2O / D +中，将1：1 D掺入两组不等量的tacn碳中。广泛的1D和2D NMR研究确定了机理细节，并提出了正向和反向反应的替代机理。在中性溶液中，存在一个竞争性的氧化反应，用于C-至N键
• Synthesis and superoxide dismutase activity of novel iron complexes
  作者：Masakazu Tamura、Yasuteru Urano、Kazuya Kikuchi、Tsunehiko Higuchi、Masaaki Hirobe、Tetsuo Nagano

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00394-6

  日期：2000.10

  with no easily substituted ligand. On the other hand, other Fe(II) complexes with unsaturated coordination or an easily substituted ligand had high SOD activity (IC50=0.4–20 μM). The results indicate that the substitution reaction of a ligand with superoxide or the coordination of superoxide is essential for Fe(II)TPEN analogue complexes to have SOD activity. Moreover, we examined the effect of steric

  我们以前已经证明，使用黄嘌呤-黄嘌呤可以使四价铁（II）N，N，N '，N '-（2-吡啶基甲基）乙二胺络合物（Fe（II）TPEN）具有较高的超氧化物歧化酶（SOD）活性。氧化酶的细胞色素ç法（CYT。ç方法）[J. 生物学 化学 264（1989）9243–9249]。X射线分析表明，Fe（II）TPEN具有两种不同的配位结构，一种是Fe（II）与TPEN的六个氮配位，另一种是Fe（II）与TPEN的五个氮和一个氧配位。硫酸根阴离子作为抗衡阴离子[Chem。药 公牛。48（2000）223–230]。为了研究这两个结构与SOD活性之间的关系，我们合成了TPEN类似物的新型Fe（II）配合物，并通过cyt测定了它们的SOD活性。c方法。Fe（II）四（N，N，N '，N'-（2-吡啶基甲基）三亚甲基二胺配合物（Fe（II）TPTN）和Fe（II）三（2-吡啶基甲基）三氮杂环壬烷配合物（F