in situ via the multicomponent coupling of TiNR imidos with alkynes and nitriles. The formation of α-diimines is achieved through formal [4 + 2]-cycloaddition of the C-nitroso to the Ti and γ-carbon of the diazatitanacyclohexadiene followed by two subsequent cycloreversion steps to eliminate nitrile and afford the α-diimine and a Ti oxo.
α-二
亚胺通常用作各种过渡
金属催化过程的支持
配体,尤其是在 α-烯烃聚合中。它们也是有价值的合成目标的前体,例如手性 1,2-二胺。它们的合成通常通过胺与α-二酮的酸催化缩合来进行。尽管这种方法很简单,但获取不对称的 α-二
亚胺具有挑战性。在此,我们报道了 Ti 介导的
炔烃的分子间二
亚胺化,通过二氮杂环
己二烯中间体与 C-亚硝基反应得到各种对称和不对称的 α-二
亚胺。这些二氮杂
钛环可以很容易地通过Ti 的多组分耦合原位获得NR
亚胺与
炔烃和腈。α-二
亚胺的形成是通过 C-亚硝基与二氮杂
二氧化钛环
己二烯的 Ti 和 γ-碳进行形式 [4 + 2]-环加成,然后进行两个后续的环还原步骤以消除腈并提供 α-二
亚胺和 Ti氧代。