N-(4-二甲氨基苄亚基)苯胺 | 889-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: N-(4-二甲氨基苄亚基)苯胺
• 英文名称: N,N-dimethyl-4-((phenylimino)methyl)aniline
• 英文别名: N-(4-dimethylaminobenzylidene)aniline；N-[p-(Dimethylamino)benzylidene]aniline；N,N-dimethyl-4-(phenyliminomethyl)aniline
• CAS: 889-37-2
• 化学式: C₁₅H₁₆N₂
• mdl: MFCD00136157
• 分子量: 224.305
• InChiKey: MFFDJRYGVWMCQY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-二甲氨基苄亚基)苯胺 在 hexaaquairon(III) perchlorate 作用下， 反应 2.0h， 以88%的产率得到对二甲氨基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  Parmar, Anupama; Goyal, Rita; Kumar, Baldev, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1998, vol. 37, # 9, p. 941 - 942

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-二甲氨基苄基)苯胺 在 graphite-supported gold nanoparticles 、 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到N-(4-二甲氨基苄亚基)苯胺
  参考文献：
  名称：

  石墨支撑的金纳米颗粒作为有效催化剂，可将苯甲胺有氧氧化成亚胺，将N-取代的1,2,3,4-四氢异喹啉生成酰胺：合成应用和机理研究

  摘要：

  使用氧气作为末端氧化剂对胺进行选择性氧化是绿色化学中的重要领域。在这项工作中，我们描述了使用石墨负载的金纳米颗粒（AuNPs / C）催化环状和非环状苄胺的好氧氧化为相应的亚胺，具有中等至优异的底物转化率（43-100％）和产品收率（66–99％）（19个例子）。在NaHCO 3水溶液存在下，对N-取代的1,2,3,4-四氢异喹啉进行氧化，得到的酰胺产率高（83-93％），选择性高（酰胺/酰胺= 93：4）（ 6个示例）。相同的协议可以从反应被施加到苯并咪唑的合成Ò在好氧条件下将苯二胺与苯甲醛一起使用（8个例子）。通过简单的离心，可以回收AuNPs / C并重复使用十次，以将二苄基胺氧化为N-亚苄基（苯基）甲胺，而不会显着降低催化活性和选择性。可以将协议“ AuNPs / C + O 2 ”调整为克级，通过氧化10 g 1,2,3,4-可以得到8.9 g（84％分离出的产率）3,4-二氢异

  DOI：

  10.1002/asia.200900261
• 作为试剂：
  描述：

  2-(4-Dimethylamino-phenyl)-2,3-dihydro-1H-1,3,8,9-tetraaza-anthracen-4-one 在 N-(4-二甲氨基苄亚基)苯胺 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(4-Dimethylamino-phenyl)-3H-1,3,8,9-tetraaza-anthracen-4-one
  参考文献：
  名称：

  Rajendar Reddy, K.; Mogilaiah, K.; Sreenivasulu, B., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1987, vol. 26, # 1-12, p. 1194 - 1196

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Main-Group-Catalyzed Reductive Alkylation of Multiply Substituted Amines with Aldehydes Using H₂
  作者：Yoichi Hoshimoto、Takuya Kinoshita、Sunit Hazra、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1021/jacs.8b03626

  日期：2018.6.13

  the growing demand for green and sustainable chemical processes, the catalytic reductive alkylation of amines with main-group catalysts of low toxicity and molecular hydrogen as the reductant would be an ideal method to functionalize amines. However, such a process remains challenging. Herein, a novel reductive alkylation system using H2 is presented, which proceeds via a tandem reaction that involves

  鉴于对绿色和可持续化学过程的需求不断增长，以低毒主族催化剂和分子氢为还原剂的胺的催化还原烷基化将是一种理想的胺官能化方法。然而，这样的过程仍然具有挑战性。在此，提出了一种使用 H2 的新型还原性烷基化系统，该系统通过串联反应进行，该反应涉及 B(2,6-Cl2C6H3)(p-HC6F4)2 催化形成亚胺，随后通过沮丧的刘易斯对（FLP）。这种还原性烷基化反应产生 H2O 作为唯一的副产物，并直接将带有广泛取代基的胺官能化，这些取代基包括羧基、羟基、附加氨基、伯酰胺和伯磺酰胺基团。异吲哚啉酮和氨基邻苯二甲酸酐的合成也已通过一锅法实现，该法分别由本发明的还原烷基化与分子内酰胺化和分子内脱水反应的组合组成。该反应分别显示出对亚胺中间体和 B(2,6-Cl2C6H3)(p-HC6F4)2 浓度的零级和一级依赖性。此外，H2 浓度显着影响反应进程。这些结果表明了一种可能的机制，其中包含 THF 和 B(2
• Phospha-Münchnones: Electronic Structures and 1,3-Dipolar Cycloadditions
  作者：Daniel J. St-Cyr、Marie S. T. Morin、Francine Bélanger-Gariépy、Bruce A. Arndtsen、Elizabeth H. Krenske、K. N. Houk

  DOI：10.1021/jo1008383

  日期：2010.6.18

  The reaction of imines, acid chlorides, PR3, and base generates a new class of 1,3-dipoles: phospha-Münchnones. These 1,3-dipoles can undergo cycloadditions with alkynes followed by loss of phosphine oxides to form pyrroles. Cycloaddition reactivity is dependent upon the PR3 employed, with PhP(catechyl) (catechyl = o-O2C6H4) providing the most rapid cycloadditions and optimal pyrrole yields. 1H, 13C

  亚胺，酰氯，PR 3和碱的反应生成一类新的1,3-偶极子：phospha-Münchnones。这些1,3-偶极子可以与炔烃进行环加成反应，然后损失氧化膦形成吡咯。环加成反应性取决于所采用的PR 3，其中PhP（catechyl）（catechyl = o -O 2 C 6 H 4）提供最快的环加成反应和最佳的吡咯产率。1 H，13 C和311 H NMR分析和计算表明，贫电子的炔丙基取代的亚膦酸酯和亚磷酸酯倾向于环状的1，3-偶极结构，而更多的富电子膦则更倾向于价互变异构的无环基价。X射线晶体学研究证实了这一点。密度泛函理论计算支持由不同PR 3引起的多种P-O相互作用并指出最有效的协同1,3-偶极环加成反应是针对那些其基态几何形状最像过渡态几何形状的偶极子。计算这些偶极子与带有吸电子基团的单取代炔烃的反应是通过逐步机理进行的。磷单元的存在会在1,3偶极子上产生较大的电子偏压，从而允许使
• Hydroboration of nitriles and imines by highly active zinc dihydride catalysts
  作者：Xiaoming Wang、Xin Xu

  DOI：10.1039/d0ra09648b

  日期：——

  Eco-friendly zinc dihydrides stabilized by N-heterocyclic carbenes were demonstrated to be highly efficient catalysts for the double hydroboration of nitriles with pinacolborane, exhibiting turnover frequencies up to 3000 h-1 at room temperature under solvent-free conditions. The reactions afforded corresponding diboronated amines with excellent yields and good functional group tolerance. A single

  由 N-杂环卡宾稳定的环保二氢化锌被证明是用于腈与频哪醇硼烷双硼氢化的高效催化剂，在无溶剂条件下在室温下表现出高达 3000 h-1 的周转频率。该反应以优异的收率和良好的官能团耐受性提供了相应的二硼化胺。从二氢化锌与腈的化学计量反应中分离出单个 Zn-H 插入产物，并被证明是该转化中的活性物质。进行动力学研究以提供对催化反应的一些见解。此外，二氢化锌物种也显示出高活性，用于将亚胺硼氢化成硼化胺。
• Highly active and selective synthesis of imines from alcohols and amines or nitroarenes catalyzed by Pd/DNA in water with dehydrogenation
  作者：Lin Tang、Huayin Sun、Yunfeng Li、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang

  DOI：10.1039/c2gc36312g

  日期：——

  was developed from alcohols and amines under catalysis of Pd/DNA by dehydrogenation without additional oxidant, affording the corresponding imines in moderate to good yields with excellent chemoselectivity. By virtue of the liberated molecular hydrogen, the nitroarenes could also be deoxidized in situ into amines and a one-pot tandem synthesis of imines was achieved from nitroarenes. This heterogeneous

  直接 胺化 是从 酒类 和 胺类 在Pd / DNA催化下 脱氢 无需额外的氧化剂，提供相应的 亚胺具有中等至良好的产量以及出色的化学选择性。由于释放出的分子氢，硝基芳烃也可以原位脱氧成胺类 和一锅串联合成 亚胺 从实现 硝基芳烃。这种异质催化剂利用其水溶性可逆性，可回收利用至少五次。所有这些构象均在水 在温和的条件下，这种模仿体现了一种经济而环保的原子合成方法。
• Imines in the Titanium Coordination Sphere: Highly Reactive Titanaaziridines and Larger Titanacycles Formed by Subsequent C–C Coupling Reactions
  作者：Florian Loose、Marc Schmidtmann、Wolfgang Saak、Rüdiger Beckhaus

  DOI：10.1002/ejic.201500805

  日期：2015.11

  the precursor for the reductive complexation of the imines N-(4-methylbenzylidene)aniline (2e) and 2-methyl-1-pyrroline (7), the formation of diazatitanacyclopentanes by McMurry-like C–C coupling is found. A six-membered titanacycle 8 is obtained by a Michael-like coupling reaction of 7. By these insights, it is possible to derive a general reaction pattern for low-valent titanium centers with imines

  醛亚胺的还原络合是通过相应的卤化钛和作为还原剂的镁反应获得钛氮丙啶的有前途的合成工具之一。研究了亚胺配体的取代模式和钛片段的性质对 η2 配位 N-C 双键活化程度的影响。以 Cp#TiCl3（Cp# = 环戊二烯基或五甲基环戊二烯基）作为前体，用于亚胺 N-（4-甲基亚苄基）苯胺（2e）和 2-甲基-1-吡咯啉（7）的还原络合，通过发现了类似 McMurry 的 C-C 耦合。通过 7 的类迈克尔偶联反应获得六元钛环 8。通过这些见解，可以推导出低价钛中心与亚胺的一般反应模式。三元钛氮丙啶是为空间要求高的亚胺形成的。如果这种形成是不可能的，就会发生偶联反应。有机会在氮原子的 β 位释放质子的亚胺会发生类似迈克尔的反应，而类似 McMurry 的偶联反应则发生在受保护程度较低的钛中心。尽管钛烯氮丙啶显示出预期的与醛、酮和腈的反应性，但与亚甲基苯胺配合物 [CpAd2Ti(η2-RN=CH2)]